(E)-hept-1-enyltriphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-hept-1-enyltriphenylsilane
• 化学式: C₂₅H₂₈Si
• 分子量: 356.583
• InChiKey: MMKMWOGDVDSEQT-PXLXIMEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 三苯基硅烷 在 gold nanoparticles on TiO₂ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到(E)-hept-1-enyltriphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  TiO 2负载金纳米粒子催化氢硅烷与炔烃的反应

  摘要：

  负载在TiO 2（0.8-1.4 mol％）上的金纳米颗粒催化在1,2-二氯乙烷（70°C）中各种官能化的末端炔烃与烷基氢硅烷的β-（E）区域选择性氢化硅烷化。产物收率优异，反应时间相对较短，同时可以使用几乎等摩尔量的炔烃和氢硅烷。在受阻较少的氢化硅烷和炔烃的情况下，形成了副产物，其副产物的相对产率最高为顺式氧化（脱氢）二甲硅烷基化的35％，这是前所未有的反应途径。三乙氧基硅烷反应更快，除β-（E）加成产物，次要的α-氢化硅烷化区域异构体，相对产率高达15％。内部炔烃通常反应性较低甚至不反应。建议由载体稳定的阳离子Au（I）物种是反应性催化位点，在存在氢硅烷的情况下形成甲硅烷基-Au（III）-H（氢化硅烷化途径）或Au（III）-二甲硅烷基物种（脱氢二甲硅烷基化）途径）。关于氢化硅烷化的机理，动力学实验与反应速率确定步骤中三键的甲硅烷基碳金属化相一致。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.08.021

文献信息

• Reaction of hydrosilanes with alkynes catalyzed by gold nanoparticles supported on TiO2
  作者：Androniki Psyllaki、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.021

  日期：2012.10

  Gold nanoparticles supported on TiO2 (0.8–1.4 mol %) catalyze the β-(E) regioselective hydrosilylation of a variety of functionalized terminal alkynes with alkylhydrosilanes in 1,2-dichloroethane (70 °C). The product yields are excellent, and the reaction times relatively short, while almost equimolar amounts of alkynes and hydrosilanes can be used. Minor side-products in up to 35% relative yield of

  负载在TiO 2（0.8-1.4 mol％）上的金纳米颗粒催化在1,2-二氯乙烷（70°C）中各种官能化的末端炔烃与烷基氢硅烷的β-（E）区域选择性氢化硅烷化。产物收率优异，反应时间相对较短，同时可以使用几乎等摩尔量的炔烃和氢硅烷。在受阻较少的氢化硅烷和炔烃的情况下，形成了副产物，其副产物的相对产率最高为顺式氧化（脱氢）二甲硅烷基化的35％，这是前所未有的反应途径。三乙氧基硅烷反应更快，除β-（E）加成产物，次要的α-氢化硅烷化区域异构体，相对产率高达15％。内部炔烃通常反应性较低甚至不反应。建议由载体稳定的阳离子Au（I）物种是反应性催化位点，在存在氢硅烷的情况下形成甲硅烷基-Au（III）-H（氢化硅烷化途径）或Au（III）-二甲硅烷基物种（脱氢二甲硅烷基化）途径）。关于氢化硅烷化的机理，动力学实验与反应速率确定步骤中三键的甲硅烷基碳金属化相一致。
• The activity of Pt/SiO₂ catalysts obtained by the sol-gel method in the hydrosilylation of 1-alkynes
  作者：Rafael Jiménez、J Merced Martínez-Rosales、Jorge Cervantes

  DOI：10.1139/v03-139

  日期：2003.11.1

  Heterogeneous platinum catalysts (Pt/SiO₂) obtained by the sol-gel process at pH 3 and 9 have been used in the hydrosilylation reaction of 1-alkynes using various silanes. Once the catalysts were activated they were used in the hydrosilylation of 1-alkynes after a short induction period. The product distribution was quite similar in either case but important differences in catalytic activity and turnover reactions were observed. The catalyst obtained in the basic medium after each reaction lost its catalytic activity, so further activation was needed. To understand this behavior, the catalysts were characterized by ²⁹Si CPMAS NMR, FT IR, and BET surface area measurements. The ²⁹Si CPMAS NMR studies showed the presence of terminal and bridged hydroxyl groups in the Pt/SiO₂ catalyst at pH = 9. Similar results were observed by FT IR analysis because of the catalysts' synthetic conditions.Key words: hydrosilylation, sol-gel, Pt/SiO₂, supported-metal catalysts, phenylacetylene, diphenylacetylene, ²⁹Si NMR CP-MAS.

  通过溶胶-凝胶法在pH值为3和9时获得的异质铂催化剂（Pt/SiO2）已被用于1-烷炔的氢硅烷基化反应，使用各种硅烷。催化剂激活后，它们被用于1-烷炔的氢硅烷基化反应，经过短暂的诱导期。在两种情况下，产物分布相当相似，但观察到催化活性和周转反应方面的重要差异。在每次反应后获得的碱性介质中的催化剂失去了催化活性，因此需要进一步激活。为了理解这种行为，通过29Si CPMAS NMR、FT IR和BET比表面积测量对催化剂进行了表征。29Si CPMAS NMR研究显示在pH=9时Pt/SiO2催化剂中存在端部和桥接羟基。由于催化剂的合成条件，FT IR分析也观察到了类似的结果。关键词：氢硅烷基化、溶胶-凝胶、Pt/SiO2、负载金属催化剂、苯乙炔、二苯乙炔、29Si NMR CP-MAS。
• An effective hydrosilylation of alkynes in supercritical CO2 – A green approach to alkenyl silanes
  作者：Kinga Stefanowska、Adrian Franczyk、Jakub Szyling、Katarzyna Salamon、Bogdan Marciniec、Jedrzej Walkowiak

  DOI：10.1016/j.jcat.2017.10.005

  日期：2017.12

  Hydrosilylation of a wide group of alkynes (terminal and internal) with four structurally different silanes has been for the first time performed in supercritical CO2 (scCO2). The results clearly showed the advantages as well as the limitations of using of scCO2 as a reaction and extraction medium for hydrosilylation of numerous alkynes with different functionality and volatility. Procedures for the

  首次在超临界CO 2（scCO 2）中进行了多种炔烃与四种结构不同的硅烷的氢化硅烷化反应。结果清楚地表明，使用scCO 2作为反应和萃取介质对许多具有不同官能度和挥发性的炔烃进行氢化硅烷化的优势和局限性。描述了合成和分离四十多种甲硅烷基乙烯的方法，其中首次超过二十种。获得的产物通过1 H，13 C，29 Si NMR，GC-MS和EA进行了充分表征。此外，通过X射线晶体学，（E）-3-（1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷-3-基）-2,5-二甲基己-3-烯-2,5-二醇（3n）和（E）-三乙基首次确定了（2-（三苯基甲硅烷基）乙烯基）硅烷（12a）。