carbonic acid cyclooct-2-enyl methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: carbonic acid cyclooct-2-enyl methyl ester
• 英文别名: 3-(methoxycarbonyloxy)cyclooctene；(Z)-cyclooct-2-enyl methyl carbonate；[(2Z)-cyclooct-2-en-1-yl] methyl carbonate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: UYAHFNKTYXHSGW-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonic acid cyclooct-2-enyl methyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 水 、 四正己基苯甲酸铵 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (1R)-cyclooct-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  精密的乙酸乙烯酯/乙烯（VAE）共聚物，通过ROMP取代乙酰氧基环烯烃

  摘要：

  通过外消旋3-乙酰氧基环辛烯（3AcCOE）的开环易位聚合（ROMP），然后氢化，合成了精确地在每八个主链碳原子上都含有乙酰氧基的精密线性乙酸乙烯酯/乙烯（VAE）共聚物。对映体纯的3AcCOE的使用产生了光学活性的聚烯烃，可在氢化后提供等规的精密VAE材料。这两种VAE聚合物均具有较高的区域规整度，因此均为半结晶（通过差示扫描量热法和广角X射线散射），与无规立构相比，全同立构VAE样品具有更高的表观结晶度和熔点。相比之下，由外消旋的4-或5-乙酰氧基环辛烯的ROMP加氢得到的类似线性VAE共聚物是区域不规则且完全无定形的。3-乙酰氧基环庚烯的ROMP加氢还提供了每7个碳原子上带有乙酰氧基的精密线性VAE共聚物，但这种聚合物是非晶态的。机械表征显示，与通过自由基共聚生产的组成相似的商用VAE共聚物相比，精密的3AcCOE衍生的VAE样品具有改进的机械性能。

  DOI：

  10.1021/ma400092z
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-Benzoyloxycyclooctene 在 吡啶 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 carbonic acid cyclooct-2-enyl methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的不对称烯丙基烷基化和钌催化的环异构化有效合成双环二烯。

  摘要：

  [n.3.0]可以使用钯催化的不对称烯丙基烷基化反应，然后再进行钌催化的环异构化反应，合成自行车（n = 3–6）。当在Pd催化的烯丙基烷基化反应中使用时，新型的三芳基膦基1,2-二氨基恶唑啉配体显示出与Trost配体相同的高对映选择性。使用Ru催化的氧化还原异构化方法进一步详细说明了这些烯丙基烷基化反应的烯炔产物，为此提出了一种机理。

  DOI：

  10.3906/kim-2004-81

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Thiocarboxylate Ions:  Asymmetric Synthesis of Allylic Thioesters and Memory Effect/Dynamic Kinetic Resolution of Allylic Esters
  作者：Bernhard J. Lüssem、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1021/jo049756x

  日期：2004.6.1

  matched acetate of ≥99% ee and the mismatched acetate of ≥99% ee with KSAc. The acetates not only reacted with different enantioselectivities and rates but also suffered an unexpected and concomitant palladium-catalyzed racemization in the presence of the chiral ligand. This led in the case of the mismatched acetate to a temporary dynamic kinetic resolution (DKR) that featured a racemization of the

  以N，N '-（（1 R，2 R）-1,2-环己二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]为配体，用外消旋的环状和无环烯丙基酯进行钯催化的KSAc和KSBz的烯丙基烷基化反应相应的具有高ee值和高收率的烯丙基硫代酯。在H 2存在下环状烯丙基碳酸酯与KSAc的反应O伴随底物的部分钯催化对映选择性“水解”，并形成相应的对映体富集的烯丙醇。“水解”的程度在很大程度上取决于溶剂和硫代羧酸根离子。在外消旋的环己烯基乙酸酯和环庚烯基乙酸酯与KSAc的钯催化反应中观察到高选择性动力学拆分（KRs）。乙酸环己烯基酯的KR以选择性因子S = 72±19为特征，而乙酸环庚烯基酯的KR可提供ee≥99％ee的（R）-环庚烯基乙酸酯，收率48％和（See）的98％ee）-环庚烯基硫代乙酸酯，收率50％。外消旋环戊烯基乙酸酯与KSAc的钯催化反应显示出很强的“记忆效应”（ME），即两种对映异构体均以不同的对映选择性反应
• Highly Selective Palladium Catalyzed Kinetic Resolution and Enantioselective Substitution of Racemic Allylic Carbonates with Sulfur Nucleophiles: Asymmetric Synthesis of Allylic Sulfides, Allylic Sulfones, and Allylic Alcohols
  作者：Hans-Joachim Gais、Thomas Jagusch、Nicole Spalthoff、Frank Gerhards、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/chem.200204657

  日期：2003.9.5

  enantioselectivity of the substitution step is, under the conditions used, independent of the chirality of the substrate; this shows that no "memory effect" is operating in this case. Hydrolysis of the carbonates ent-1 a-c, ent-3 aa and ent-3 ba, which were obtained through kinetic resolution, afforded the enantiomerically highly enriched cyclic allylic alcohols 9 a-c (>/=99 % ee) and acyclic allylic alcohols 10

  我们描述了高选择性钯催化的消旋环状烯丙基碳酸酯rac-1 ac和消旋非环状烯丙基碳酸酯rac-3aa和rac-3 ba通过与叔丁基亚磺酸盐，甲苯基亚磺酸盐，苯基亚磺酸盐阴离子和2-嘧啶硫醇反应而得到的动力学拆分。 N，N′-（1R，2R）-1，2-环己烷二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]（BPA）作为配体。选择性以回收的底物和产物的收率和ee值以及选择性因子S表示。在BPA存在下，碳酸环己烯酯1 a（> / = 99％ee）与2-嘧啶硫醇的反应显示出在所使用的条件下，相对于烯丙基底物的总体拟零级动力学。还描述了环状和非环状烯丙基叔丁基砜2aa，2b，2c，2d和4ac以及环状和非环状烯丙基2-嘧啶基-2-的高选择性钯催化的不对称合成。在BPA存在下，分别从相应的外消旋碳酸根，亚磺酸根阴离子和硫醇分别得到吡啶基-和4-氯苯基硫化物5aa，5b，5ab，6aa-ac，6ba和6bb。E-构
• Palladium-catalyzed kinetic resolution of racemic cyclic and acyclic allylic carbonates with sulfur nucleophiles
  作者：Hans-Joachim Gais、Nicole Spalthoff、Thomas Jagusch、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00523-2

  日期：2000.5

  Trost ligand in combination with S-nucleophiles effects the kinetic resolution of cyclic and acyclic allylic carbonates with excellent levels of enantioselectivity to give enantiomerically highly enriched allylic carbonates as well as allylic sulfones and sulfides. This method allows also for a new access to enantiopure cyclic allylic alcohols.

  带有Trost配体与S-亲核试剂结合的手性Pd（0）配合物可实现具有出色对映选择性的环状和无环烯丙基碳酸酯的动力学拆分，从而得到对映体高度富集的烯丙基碳酸酯以及烯丙基砜和硫化物。该方法还允许新获得对映纯的环状烯丙基醇。
• NOVEL POLYMER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：KURARAY CO., LTD.

  公开号：EP1598384A1

  公开（公告）日：2005-11-23

  A polymer consisting mainly of structural units represented by the general formula (1), wherein the total molar amount of terminal aldehyde groups and acetal groups is 0.6 mol% or smaller based on the total molar amount of the structural units represented by the general formula (1). -[-(-CHR1-)n-CX1R2-CX2R3-]-(1) (In the formula, n is an integer of 2 to 10; X1 and X2 each represents -H, -OH, or a functional group capable of being converted into -OH, provided that at least one of X1 and X2 is hydroxy or a functional group capable of being converted into hydroxy; and R1, R2 and R3 each represents -H or C1-5 alkyl, aryl, aralkyl, or heteroaryl and the two or more R1's may be different).

  一种主要由通式(1)所代表的结构单元组成的聚合物，其中末端醛基和缩醛基的摩尔总量占通式(1)所代表的结构单元摩尔总量的 0.6 摩尔%或更小。-[-(-CHR1-)n-CX1R2-CX2R3-]-(1) （式中，n 为 2-10 的整数；X1 和 X2 各自代表-H、-OH 或可转化为-OH 的官能团，条件是 X1 和 X2 中至少有一个是羟基或可转化为羟基的官能团；R1、R2 和 R3 各自代表-H 或 C1-5 烷基、芳基、芳烷基或杂芳基，两个或多个 R1 可以不同）。
• Novel polymer and process for producing the same
  申请人：Arimoto Kikuo

  公开号：US20060149009A1

  公开（公告）日：2006-07-06

  A polymer consisting mainly of structural units represented by the general formula (1), wherein the total molar amount of terminal aldehyde groups and acetal groups is 0.6 mol % or smaller based on the total molar amount of the structural units represented by the general formula (1). —[—(—CHR 1 —) n —CX 1 R 2 —CX 2 R 3 -]— (1) (In the formula, n is an integer of 2 to 10; X 1 and X 2 each represents —H, —OH, or a functional group capable of being converted into —OH, provided that at least one of X 1 and X 2 is hydroxy or a functional group capable of being converted into hydroxy; and R 1 , R 2 , and R 3 each represents —H or C 1-5 alkyl, aryl, aralkyl, or heteroaryl and the two or more R 1 's may be different.)

  一种主要由通式(1)所代表的结构单元组成的聚合物，其中末端醛基和缩醛基的摩尔总量占通式(1)所代表的结构单元摩尔总量的 0.6 摩尔%或更小。-[-(-CHR 1 -) n -CX 1 R 2 -CX 2 R 3 -]-(1)（式中，n 为 2 至 10 的整数；X 1 和 X 2 各自代表-H、-OH 或可转化为-OH 的官能团，条件是 X 1 和 X 2 是羟基或可转化为羟基的官能团；以及 R 1 , R 2 和 R 3 各自代表-H 或 C 1-5 烷基、芳基、芳烷基或杂芳基，而两个或多个 R 1 可以不同）。