cis-1-dimethylphenylsilyl-2-cyclohexyl ethylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-1-dimethylphenylsilyl-2-cyclohexyl ethylene
• 英文别名: (Z)-(2-cyclohexylvinyl)dimethyl(phenyl)silane；[(Z)-2-cyclohexylethenyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₆H₂₄Si
• 分子量: 244.452
• InChiKey: RPHMFCSUPVJYJF-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 、 二甲基苯基硅烷 在 羰基镁 作用下， 以 萘烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到cis-1-dimethylphenylsilyl-2-cyclohexyl ethylene
  参考文献：
  名称：

  可见光引发的锰催化的炔烃E-选择性加氢硅烷化和加氢麦芽糖化反应

  摘要：

  已经开发了锰光催化硅烷中Si–H键的活化以进行炔烃的氢化硅烷化。温和的方案以高的区域选择性（抗-Markovnikov）和立体选择性（Z / E比率从92：8到> 99：1）有效地运行，从而以高收率提供了多种Z-乙烯基硅烷。此外，首次报道了可见光诱导的锰催化的E-选择性炔烃加氢甲酰化的Ge-H键活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00701

文献信息

• β-(Z) Selectivity Control by Cyclometalated Rhodium(III)–Triazolylidene Homogeneous and Heterogeneous Terminal Alkyne Hydrosilylation Catalysts
  作者：Beatriz Sánchez-Page、Julen Munarriz、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente、Javier Blasco、Gloria Subias、Vincenzo Passarelli、Patricia Álvarez

  DOI：10.1021/acscatal.0c03295

  日期：2020.11.20

  XPS and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy, showing the replacement of the iodido ligand by O-functionalities on the carbon wall. In sharp contrast with the homogeneous catalyst, the heterogeneous hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III) is not active at room temperature although it shows an excellent catalytic performance at 60 °C. In addition, the hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III)

  环金属化的Rh（III）-NHC化合物[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz = 1,4-二苯基-3-甲基-1,2,3-三唑-5-亚萘基）和[Cp * RhI（C，C'）-Im]（Im = 1-苯基-3-甲基-咪唑-2-亚烷基）是有效的催化剂，可用于末端炔烃的氢化硅烷化，对热力学不稳定的β-具有完全的区域和立体选择性（Z）-乙烯基硅烷异构体在室温下在氯仿或丙酮中。催化剂[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]在活性方面表现出优异的催化性能，已被应用于各种线性1-炔烃和苯基乙炔衍生物与各种氢化硅烷（包括HSiMePh 2，HSiMe）的氢化硅烷化反应2相，HSiEt 3，以及体积较大的七甲基氢三硅氧烷（HMTS），以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。石墨烯基杂化材料TRGO-Triaz-Rh（III），具有环金属化的[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz
• Formal Nucleophilic Silyl Substitution of Aryl Halides with Silyllithium Reagents via Halogenophilic Attack of Silyl Nucleophiles
  作者：Hajime Ito、Eiji Yamamoto、Satoshi Ukigai

  DOI：10.1055/s-0036-1590835

  日期：2017.11

  developed for the formal nucleo­philic silyl substitution of aryl halides with silyllithium or silylpotassium reagents. Dimethylphenylsilyllithium reacted with various aryl halides to form the corresponding arylsilanes in moderate to good yields with concomitant formation of the disilanes under the optimized reaction conditions. Mechanistic studies indicated that this silyl substitution reaction progresses

  已经开发了一种新反应，用于用甲硅烷基锂或甲硅烷基钾试剂对芳基卤化物进行正式的亲核甲硅烷基取代。二甲基苯基甲硅烷基锂与各种芳基卤化物反应以中等至良好的收率形成相应的芳基硅烷，同时在优化的反应条件下形成乙硅烷。机理研究表明，这种甲硅烷基取代反应通过甲硅烷基亲核试剂的极性亲卤攻击进行。
• Carboxylate-Assisted β-(<i>Z</i>) Stereoselective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by a Zwitterionic Bis-NHC Rhodium(III) Complex
  作者：Raquel Puerta-Oteo、Julen Munarriz、Víctor Polo、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1021/acscatal.0c01582

  日期：2020.7.2

  catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with excellent regio- and stereoselectivity toward the less thermodynamically stable β-(Z)-vinylsilane isomer under mild reaction conditions. A broad range of linear 1-alkynes, cycloalkyl acetylenes, and aromatic alkynes undergo the hydrosilylation with HSiMe2Ph to afford the corresponding β-(Z)-vinylsilanes in quantitative yields in short reaction times

  两性离子化合物[Cp * RhCl （MeIm）2 CHCOO}]是一种有效的催化剂，可在温和的反应条件下，使末端炔烃对热力学上较不稳定的β-（Z）-乙烯基硅烷异构体具有出色的区域选择性和立体选择性。各种各样的线性1-炔烃，环烷基乙炔和芳族炔烃与HSiMe 2 Ph进行氢化硅烷化反应，可以在较短的反应时间内以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。脂族炔烃与HSiEt 3的反应较慢，导致对β-（Z的选择性略微降低）-乙烯基硅烷产物，其仍大于90％。然而，由于β-（Z）→β-（E）乙烯基硅烷异构化，在芳族炔烃的氢化硅烷化中观察到显着的选择性降低。此外，大体积炔烃（如t -Bu–C≡CH或Et 3）的氢化硅烷化SiC≡CH是非选择性的。实验证据表明，羧酸盐功能在反应机理中起着关键作用，已通过密度泛函理论计算以及质谱和标记研究进行了验证。根据先前的结果，我们提出了一种离子外球机理途径，其中羧
• Ruthenium-catalyzed hydrosilylation of terminal alkynes: stereodivergent synthesis of (E)- and (Z)-alkenylsilanes
  作者：Hiroyuki Katayama、Ken Taniguchi、Masayuki Kobayashi、Takashi Sagawa、Tatsuya Minami、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01319-5

  日期：2002.2

  Stereodivergent hydrosilylation of terminal alkynes (RCequivalent toCH; R = Ph, p-tolyl, Cy, n-hexyl) with hydrosilanes (HSiMe2Ar; Arequivalent toPh, 3.5-(CF3)(2)C6H3, 4-CFC3H4, 4-MeOC6H4) has been examined using ruthenium catalysts. (E)-selective reactions giving (E)-RCH=CHSiMe2Ar proceed in over 99% selectivity in the presence of a catalytic amount of RuHCl(CO)(PPh3)(3). On the other hand, (Z)-selective reactions are successfully conducted in 91-99% selectivity by using Ru(SiMe2Ph)Cl(CO)(PPr'(3))(2) as the catalyst. All reactions readily proceed at room temperature in high yields. (E)- and (Z)-styrylsilanes having a SiMe2[C6H3-3,5-(CF3)(2)] group serve as good cross-coupling reagents with p-iodotoluene in the presence of tetrabutylammonium. fluoride and [Pd(eta(3)-al-lyl)Cl](2) catalyst. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.