(Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methyl-4-(1-dimethylphenylsilylethylidene)-cyclopentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methyl-4-(1-dimethylphenylsilylethylidene)-cyclopentane
• 英文别名: dimethyl (3Z)-3-[1-[dimethyl(phenyl)silyl]ethylidene]-4-methylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₈O₄Si
• 分子量: 360.525
• InChiKey: XHQJGTZBDCRPCL-ICFOKQHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne 在 [Rh(cod)2]SbF6 、 6,6'-双(甲基)-2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以77%的产率得到(Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methyl-4-(1-dimethylphenylsilylethylidene)-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  阳离子铑双（膦）配合物催化的1，6-烯炔的对映选择性环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。

  DOI：

  10.1021/ol027196n

文献信息

• Rhodium-catalyzed domino silylformylation of enynes involving carbocyclization
  作者：Yukimasa Fukuta、Isamu Matsuda、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00849-7

  日期：1999.6

  1,6-Enyne derivatives readily react with a hydrosilane and carbon monoxide in the presence of a catalytic amount of a rhodium complex to give 5-membered ring products containing a silylmethylene group and a formylmethyl group on the adjacent carbon atoms.

  在催化量的铑配合物的存在下，1，6-烯炔衍生物容易与氢硅烷和一氧化碳反应，得到在相邻碳原子上含有甲硅烷基亚甲基和甲酰基甲基的5元环产物。
• Enantioselective Cyclization/Hydrosilylation of 1,6-Enynes Catalyzed by a Cationic Rhodium Bis(phosphine) Complex
  作者：Harinath Chakrapani、Cong Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol027196n

  日期：2003.1.1

  [reaction: see text] Reaction of 4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne (1) with triethylsilane and a catalytic 1:1 mixture of [Rh(COD)(2)](+) SbF(6)(-) and (R)-BIPHEMP (5 mol %) at 70 degrees C for 90 min gave (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-(1-triethylsilyl)ethylidene-4-methylcyclopentane (2) in 81% isolated yield with 98% de and 92% ee.

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。
• Immobilized Cobalt/Rhodium Heterobimetallic Nanoparticle-Catalyzed Silylcarbocylization and Carbonylative Silylcarbocyclization of 1,6-Enynes
  作者：Kang Hyun Park、Il Gu Jung、So Yeon Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/ol035895+

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]Reaction of 1,6-enynes with a hydrosilane in the presence of immobilized cobalt/rhodium bimetallic nanoparticles gives 2-methyl-1-silylmethylidene2-cyclopentanes in the absence of carbon monoxide and 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentanes under 1 atm of carbon monoxide, respectively.