(E)-(2-cyclopropylvinyl)dimethyl(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-(2-cyclopropylvinyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: [(E)-2-cyclopropylethenyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₃H₁₈Si
• 分子量: 202.371
• InChiKey: ZBNBZUKOZWQBLV-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 三丁基膦 、 Dimethylzinc 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以72%的产率得到(E)-(2-cyclopropylvinyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过Si-B键活化原位生成硅烷基锌，可实现硅烷基化和末端炔烃的硅烷化

  摘要：

  已经设计了一种新的协议，用于通过二烷基锌，膦和甲硅烷基硼烷（Si-B）的反应原位生成不稳定的Si-Zn物种。使用此协议与各种末端炔烃进行的连续反应可实现高度可控的区域/立体/化学选择性甲硅烷基锌化和根据需要进行的硅烷化，而无需过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201802887

文献信息

• Reaction of hydrosilanes with alkynes catalyzed by gold nanoparticles supported on TiO2
  作者：Androniki Psyllaki、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.021

  日期：2012.10

  Gold nanoparticles supported on TiO2 (0.8–1.4 mol %) catalyze the β-(E) regioselective hydrosilylation of a variety of functionalized terminal alkynes with alkylhydrosilanes in 1,2-dichloroethane (70 °C). The product yields are excellent, and the reaction times relatively short, while almost equimolar amounts of alkynes and hydrosilanes can be used. Minor side-products in up to 35% relative yield of

  负载在TiO 2（0.8-1.4 mol％）上的金纳米颗粒催化在1,2-二氯乙烷（70°C）中各种官能化的末端炔烃与烷基氢硅烷的β-（E）区域选择性氢化硅烷化。产物收率优异，反应时间相对较短，同时可以使用几乎等摩尔量的炔烃和氢硅烷。在受阻较少的氢化硅烷和炔烃的情况下，形成了副产物，其副产物的相对产率最高为顺式氧化（脱氢）二甲硅烷基化的35％，这是前所未有的反应途径。三乙氧基硅烷反应更快，除β-（E）加成产物，次要的α-氢化硅烷化区域异构体，相对产率高达15％。内部炔烃通常反应性较低甚至不反应。建议由载体稳定的阳离子Au（I）物种是反应性催化位点，在存在氢硅烷的情况下形成甲硅烷基-Au（III）-H（氢化硅烷化途径）或Au（III）-二甲硅烷基物种（脱氢二甲硅烷基化）途径）。关于氢化硅烷化的机理，动力学实验与反应速率确定步骤中三键的甲硅烷基碳金属化相一致。
• Copper-Catalyzed Highly Regioselective Silylcupration of Terminal Alkynes to Form α-Vinylsilanes
  作者：Peng Wang、Xue-Liang Yeo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja109464u

  日期：2011.2.9

  A highly regioselective synthesis of branched vinylsilanes through silicon-copper additions to terminal alkynes catalyzed by copper(I) was developed using methanol as additive. The corresponding vinylsilanes were obtained with excellent branched to linear selectivity of up to 99/1 in good yields.

  使用甲醇作为添加剂，开发了一种通过将硅-铜加成到由铜 (I) 催化的末端炔烃的高度区域选择性合成支化乙烯基硅烷。以高达 99/1 的优异收率获得了相应的乙烯基硅烷，具有优异的支化至线性选择性。
• Donskaya; Lukovskii; Mishechkin, Russian Journal of Organic Chemistry, 1997, vol. 33, # 6, p. 898 - 899
  作者：Donskaya、Lukovskii、Mishechkin、Yur'eva、Beletskaya

  DOI：——

  日期：——