(1Z)-(3R*,4S*)-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3,5-dimethylhex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1Z)-(3R*,4S*)-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3,5-dimethylhex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: [(Z,3S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,5-dimethylhex-1-enyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• 化学式: C₂₁H₄₃NO₃Si
• 分子量: 385.663
• InChiKey: VXQJZHJVLJRFNA-CZHSIMOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z)-(3R*,4S*)-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3,5-dimethylhex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate 在 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.91h， 生成 (6R*,7R*,8S*)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxy-7,9-dimethyldecan-2,4-dione enol form
  参考文献：
  名称：

  2-Acetonyl-2,4-di(hydroxy)tetrahydropyrans vs γ-Pyrones：乙酰丙酮二价阴离子等价物与 α,β-二取代 β-羟基醛缩合的化学发散性问题，导致潜在的螺旋缩酮合成新子

  摘要：

  为了开发一种新的途径来获得许多天然产物中存在的缩酮或螺缩酮亚基，乙酰丙酮双（甲硅烷基）烯醇醚 2-Si 或乙酰丙酮锂双阴离子 2-Li 与各种抗α，s-二取代的 s-羟基醛缩合 11进行了研究。已经表明，在路易斯酸促进的 Mukaiyama 条件下，可以实现这样的缩合反应，而不会形成众所周知的 Danishefsky α-pyrones 8. 用于进一步合成目的所需的 2-acetonyl-2,4-dihydroxytetrahydropyrans 1 是由中间体无环羟醛加合物7以良好至高产率制备。特别重要的是i)用四丁基氟化铵在二甲基甲酰胺中的O-甲硅烷基保护的无环中间体7的脱保护条件，ii) 随后的蒙脱石 K10 促进了对半缩酮 1 羟基的保护。已经研究了控制初始缩合反应的立体选择性的参数。在明显的费尔金或反费尔金/克拉姆螯合条件下，从乙酰丙酮双（甲硅烷基）烯醇醚 2-Si 中以高选择

  DOI：

  10.1055/s-2001-18717
• 作为产物：
  描述：

  crotyl N,N-diisopropylcarbamate 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (1Z)-(3R*,4S*)-4-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3,5-dimethylhex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  2-Acetonyl-2,4-di(hydroxy)tetrahydropyrans vs γ-Pyrones：乙酰丙酮二价阴离子等价物与 α,β-二取代 β-羟基醛缩合的化学发散性问题，导致潜在的螺旋缩酮合成新子

  摘要：

  为了开发一种新的途径来获得许多天然产物中存在的缩酮或螺缩酮亚基，乙酰丙酮双（甲硅烷基）烯醇醚 2-Si 或乙酰丙酮锂双阴离子 2-Li 与各种抗α，s-二取代的 s-羟基醛缩合 11进行了研究。已经表明，在路易斯酸促进的 Mukaiyama 条件下，可以实现这样的缩合反应，而不会形成众所周知的 Danishefsky α-pyrones 8. 用于进一步合成目的所需的 2-acetonyl-2,4-dihydroxytetrahydropyrans 1 是由中间体无环羟醛加合物7以良好至高产率制备。特别重要的是i)用四丁基氟化铵在二甲基甲酰胺中的O-甲硅烷基保护的无环中间体7的脱保护条件，ii) 随后的蒙脱石 K10 促进了对半缩酮 1 羟基的保护。已经研究了控制初始缩合反应的立体选择性的参数。在明显的费尔金或反费尔金/克拉姆螯合条件下，从乙酰丙酮双（甲硅烷基）烯醇醚 2-Si 中以高选择

  DOI：

  10.1055/s-2001-18717

文献信息

• Palladium-Catalysed Coupling Reactions: (<i>Z</i>)-Vinyl (<i>N,N</i>-Diisopropyl)carbamate Group as an Efficient Precursor of a (<i>Z</i>)-Vinyl Triflate Function
  作者：Jean-François Betzer、François-Hugues Porée、Julien Barbion、Sylvie Dhulut、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1055/s-2004-834878

  日期：——

  (diisopropyl)carbamate group, generated from a Hoppe allylation reaction, was easily transformed either into the corresponding (Z)-vinyl phosphate or (Z)-vinyl triflate function in good yield and high selectivity. It was also shown that the result- ing (Z)-vinyl triflate compound could be utilized successfully in palladium-catalysed coupling reactions with vinyl-, phenyl- and acetylenic tin derivatives, without

  由 Hoppe 烯丙基化反应生成的 (Z)-乙烯基 (二异丙基) 氨基甲酸酯基团很容易以良好的收率和高选择性转化为相应的 (Z)- 磷酸乙烯酯或 (Z)- 三氟甲磺酸乙烯酯官能团。还表明，所得的 (Z)-三氟甲磺酸乙烯酯化合物可以成功地用于钯催化的与乙烯基、苯基和炔属锡衍生物的偶联反应，而不会损失双键的 (Z)-几何形状。 .
• Efficient preparation of (Z)-alkenyl derivatives from (Z)-vinyl (N,N-diisopropyl)carbamate via Ni-catalysed coupling reactions
  作者：François-Hugues Porée、Alexandre Clavel、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01804-5

  日期：2003.9

  reagents, under Wenkert Nickel-catalysed conditions, gave access to several substituted (Z)-alkenyl derivatives. These Nickel-catalysed reactions, carried out with vinyl-, phenyl-, p-methoxyphenyl-, trimethylsilylmethylmagnesium bromide and benzylmagnesium chloride, led to the corresponding (Z)-alkenyl derivatives in good yields and high stereoselectivities.

  在Wenkert镍催化的条件下，用格氏试剂处理的（Z）-乙烯基（N，N-二异丙基）氨基甲酸酯可得到几种取代的（Z）-烯基衍生物。用乙烯基-，苯基-，对-甲氧基苯基-，三甲基甲硅烷基甲基溴化镁和苄基氯化镁进行的这些镍催化的反应以高收率和高立体选择性产生相应的（Z）-烯基衍生物。
• KOCIENSKI, PHILIP;DIXON, NICHOLAS J., SYNLETT.,(1989) N, C. 52-54
  作者：KOCIENSKI, PHILIP、DIXON, NICHOLAS J.

  DOI：——

  日期：——
• 2-Acetonyl-2,4-di(hydroxy)tetrahydropyrans<b><i>versus</i></b>γ-Pyrones: A Chemodivergent Issue for the Condensation of Acetylacetone Dianion Equivalents with α,β-Disubstituted β-Hydroxyaldehydes Leading to Potential New Synthons for Spiroketals
  作者：Jean-Pierre Férézou、Vivien Henryon、Lu Liu、Roman Lopez、Joëlle Prunet

  DOI：10.1055/s-2001-18717

  日期：——

  of acetylacetone bis(silyl)enol ether 2-Si or acetylacetone lithium dianion 2-Li with various anti a,s-disubstituted s-hydroxy aldehydes 11 was studied. It has been shown that under Lewis acid-promoted Mukaiyama conditions it is possible to realize such condensation reactions without formation of the well-known Danishefsky ?-pyrones 8. The required 2-acetonyl-2,4-dihydroxytetrahydropyrans 1 for further

  为了开发一种新的途径来获得许多天然产物中存在的缩酮或螺缩酮亚基，乙酰丙酮双（甲硅烷基）烯醇醚 2-Si 或乙酰丙酮锂双阴离子 2-Li 与各种抗α，s-二取代的 s-羟基醛缩合 11进行了研究。已经表明，在路易斯酸促进的 Mukaiyama 条件下，可以实现这样的缩合反应，而不会形成众所周知的 Danishefsky α-pyrones 8. 用于进一步合成目的所需的 2-acetonyl-2,4-dihydroxytetrahydropyrans 1 是由中间体无环羟醛加合物7以良好至高产率制备。特别重要的是i)用四丁基氟化铵在二甲基甲酰胺中的O-甲硅烷基保护的无环中间体7的脱保护条件，ii) 随后的蒙脱石 K10 促进了对半缩酮 1 羟基的保护。已经研究了控制初始缩合反应的立体选择性的参数。在明显的费尔金或反费尔金/克拉姆螯合条件下，从乙酰丙酮双（甲硅烷基）烯醇醚 2-Si 中以高选择