N-trimethylsilylglutarimide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: N-trimethylsilylglutarimide
• 英文别名: 1-trimethylsilylpiperidine-2,6-dione
• 化学式: C₈H₁₅NO₂Si
• 分子量: 185.298
• InChiKey: ZVYUSUGEIVGFHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.36
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲基二甲基氯硅烷 、 N-trimethylsilylglutarimide 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到N-(chlorodimethylsilylmethyl)glutarimide
  参考文献：
  名称：

  具有动态运动的五配位硅络合物类似于S N 2反应路径上的钟摆†

  摘要：

  合成并表征了一系列具有两个羰基配位位的戊二酰亚胺衍生物，这些分子在硅上具有X 1+ n SiC 3- n O部分。通过比较不同取代的（X = F，Cl，OTf，Br和I）结构，研究了取代基（离去基团）对两个配位点（类似于钟摆）之间Si-O键交换的影响。Si-O键交换过程的活化参数通过NMR进行测量并单独计算，与Si-O键配位的强度和离去基团X的性质一致。温度依赖性29Si NMR光谱学得到X射线晶体学的支持，表明四面体反应物通过分子内O-Si缔合转化为五配位中间体，然后通过Si-X解离还原为四面体几何形状。这两种缔合/解离模式为硅原子上的亲核取代提供了一个模型。来自戊二酰亚胺衍生物的S N 2反应谱上的连续结构与从内酰胺，二酮哌嗪和喹诺酮的衍生物获得的结构数据合理地相关。

  DOI：

  10.1039/c3dt50613d
• 作为产物：
  描述：

  戊二酰亚胺 、 N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到N-trimethylsilylglutarimide
  参考文献：
  名称：

  具有动态运动的五配位硅络合物类似于S N 2反应路径上的钟摆†

  摘要：

  合成并表征了一系列具有两个羰基配位位的戊二酰亚胺衍生物，这些分子在硅上具有X 1+ n SiC 3- n O部分。通过比较不同取代的（X = F，Cl，OTf，Br和I）结构，研究了取代基（离去基团）对两个配位点（类似于钟摆）之间Si-O键交换的影响。Si-O键交换过程的活化参数通过NMR进行测量并单独计算，与Si-O键配位的强度和离去基团X的性质一致。温度依赖性29Si NMR光谱学得到X射线晶体学的支持，表明四面体反应物通过分子内O-Si缔合转化为五配位中间体，然后通过Si-X解离还原为四面体几何形状。这两种缔合/解离模式为硅原子上的亲核取代提供了一个模型。来自戊二酰亚胺衍生物的S N 2反应谱上的连续结构与从内酰胺，二酮哌嗪和喹诺酮的衍生物获得的结构数据合理地相关。

  DOI：

  10.1039/c3dt50613d

文献信息

• Synthesis, structures and stereodynamic behavior of pentacoordinate (O→Si)-Chelate Difluoro(methyl)silylmethyl derivatives of amides and imides
  作者：Vadim V. Negrebetsky、Eugeniya P. Kramarova、Aleksander G. Shipov、Yuri I. Baukov、Alexander A. Korlyukov、Dmitry E. Arkhipov、Alan R. Bassindale、Peter G. Taylor、Sergey Yu Bylikin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.07.027

  日期：2018.10

  The structures and stereodynamic behavior of (O→Si)-chelate methyldifluorosilanes in solutions were studied by multinuclear (1H, 13C, 19F, 29Si) and 2D (COSY, HETCOR 1H, 13C) NMR spectroscopy. The range of studied complexes included amides RC(O)N(R')CH2SiMeF2 [R = Ph, R' = H (1a); R = R' = Me (1b); R = Me, R' = CHMePh (1c)], lactams LCH2SiMeF2 (L = 2-oxoazepan-1-yl (2a), 2,2-dimethyl-4-oxo-2H-benzo[1

  通过多核（1 H，13 C，19 F，29 Si）和2D（COSY，HETCOR 1 H，13 C）NMR光谱研究了（O→Si）-螯合物甲基二氟硅烷在溶液中的结构和立体动力学行为。研究的配合物范围包括酰胺RC（O）N（R'）CH 2 SiMeF 2 [R = Ph，R'= H（1a）; R = R'= Me（1b）; R = Me，R'= CHMePh（1c）]，内酰胺LCH 2 SiMeF 2（L = 2-氧杂氮杂-1-基（2a），2,2-二甲基-4-氧-2- H-苯并[1,3 ] oxazin-3-yl（2b）或4-甲基-2-氧代喹啉-1-基（2c）]和六元酰亚胺Im 6 CH 2 [2,6-二氧代哌啶-1-基（3）]。通过溶液中的NMR研究以及配合物1c，2a，2c和3的单晶X射线研究证实了所有研究化合物中硅原子的五配位。溶液中19 F NMR信号所观察到的温度依赖性是通过硅原子配位
• N-[difluoro(methyl)silyl]carboxamides: Synthesis, structural features and theoretical estimating of Si←O dative bond energy
  作者：Nataliya F. Lazareva、Irina V. Sterkhova、Alexander V. Vashchenko

  DOI：10.1016/j.molstruc.2020.129130

  日期：2021.2

  original method of the synthesis of N-[difluoro(methyl)silyl]methylcarboxamides and related compounds based on the reaction of alkylation of N-trimethylsilyl derivatives by bifunctional silane ClCH2SiF2Me was use to prepare of N-[difluoro(methyl)silyl]methyl}-N-methylacetamide, N-[difluoro-(methyl)silyl]methyl}benzanilide and phenyl-N-phenyl-N-[difluoro(methyl)silyl]methyl}carbamate. The structures

  摘要 采用双官能硅烷 ClCH2SiF2Me 对 N-三甲基甲硅烷基衍生物进行烷基化反应，合成 N-[二氟（甲基）甲硅烷基]甲基甲酰胺及相关化合物的新方法，制备了 N-[二氟（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基]甲基}-N-甲基乙酰胺、N-[二氟-(甲基)甲硅烷基]甲基}苯甲酰苯胺和苯基-N-苯基-N-[二氟(甲基)甲硅烷基]甲基}氨基甲酸酯。这些化合物的结构通过 NMR、FTIR 和 X 射线分析确认。根据 X 射线分析数据，所研究化合物中配位键 C=O→Si 的长度分别为 1.969、2.000 和 2.176 A。Si-Fax 的长度。分别包括 1.686、1.661 和 1.632 A。QTAIM 分析用于估计这些酰胺中配位键 C=O→Si 的能量。
• Strong influence of intramolecular Si⋯O proximity on reactivity: Systematic molecular structure, solvolysis, and mechanistic study of cyclic N -trimethylsilyl carboxamide derivatives
  作者：Roland Szalay、Veronika Harmat、János Eőri、Gábor Pongor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.057

  日期：2017.6

  basis of DFT calculations, a good correlation between reactivity and the Si⋯O distance was found within each family of compounds. The viability of two different reaction pathways was evaluated using a detailed computational mechanistic study of the methanolysis of cyclic urea homologues. Peculiarities in the single-crystal X-ray diffraction structures of the trimethylsilyl and trimethylsiloxy phthalimides

  提出了比较简单的杂环羧酰胺（内酰胺，酰亚胺，脲）的N-甲硅烷基化衍生物的醇解研究。二阶速率常数值的范围高达三个数量级。根据DFT计算，在每个化合物族中都发现反应性与Si⋯O距离之间具有良好的相关性。使用循环尿素同系物的甲醇分解的详细计算机制研究，评估了两种不同反应途径的生存能力。还讨论了三甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷氧基邻苯二甲酰亚胺的单晶X射线衍射结构中的特殊性。
• Pentacoordinate silicon complexes with dynamic motion resembling a pendulum on the SN2 reaction pathway
  作者：M. Sohail、R. Panisch、A. Bowden、A. R. Bassindale、P. G. Taylor、A. A. Korlyukov、D. E. Arkhipov、L. Male、S. Callear、S. J. Coles、M. B. Hursthouse、R. W. Harrington、W. Clegg

  DOI：10.1039/c3dt50613d

  日期：——

  tetrahedral geometry by Si–X dissociation. The two association/dissociation patterns offer a model for nucleophilic substitution at a silicon atom. A continuum of structures on the SN2 reaction profile from the glutarimide derivatives correlates reasonably well with the structural data obtained from derivatives of lactams, diketopiperazines and quinolones.

  合成并表征了一系列具有两个羰基配位位的戊二酰亚胺衍生物，这些分子在硅上具有X 1+ n SiC 3- n O部分。通过比较不同取代的（X = F，Cl，OTf，Br和I）结构，研究了取代基（离去基团）对两个配位点（类似于钟摆）之间Si-O键交换的影响。Si-O键交换过程的活化参数通过NMR进行测量并单独计算，与Si-O键配位的强度和离去基团X的性质一致。温度依赖性29Si NMR光谱学得到X射线晶体学的支持，表明四面体反应物通过分子内O-Si缔合转化为五配位中间体，然后通过Si-X解离还原为四面体几何形状。这两种缔合/解离模式为硅原子上的亲核取代提供了一个模型。来自戊二酰亚胺衍生物的S N 2反应谱上的连续结构与从内酰胺，二酮哌嗪和喹诺酮的衍生物获得的结构数据合理地相关。