(S)-(+)-3-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-propene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-(+)-3-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-propene
• 英文别名: (S)-dimethylphenyl(1-phenylallyl)silane；dimethyl-phenyl-[(1S)-1-phenylprop-2-enyl]silane
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: IIEARSLXAHSZOT-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-3-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-propene 在 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(3S)-3-dimethylphenylsilyl-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基磷酸酯与甲硅烷基硼酸酯的铜催化不对称烯丙基取代对映体合成α-三和α-四取代的烯丙基硅烷

  摘要：

  已经开发了铜/ N-杂环卡宾催化的用甲硅烷基硼酸酯的磷酸烯丙酯的不对称烯丙基取代基，以得到高度对映体富集的烯丙基硅烷。通过使用NaOH作为碱已经实现了高区域选择性，并且该催化剂体系对于γ-单-和二取代的烯丙基磷酸酯都是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo400888b
• 作为产物：
  描述：

  (bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)dimethyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 C₄₀H₄₀F₁₂FeP₂ 、 sodium methylate 、 sodium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-(+)-3-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1-propene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映体-基团选择性的（二硼烷基甲基）硅烷与芳基碘化物的偶合-对位基团选择性Suzuki-Miyaura偶联作用，获得对映体富集的1,1-甲硅烷基硼酸酯

  摘要：

  这项工作描述了钯催化的（二硼烷基甲基）硅烷与碘代芳烃的对映体基团选择性的Suzuki-Miyaura交叉偶联。在NaI作为添加剂和NaOMe作为碱的情况下，Pd（TFA）2和带有3,5-双（三氟甲基）苯基作为苄基膦取代基的rev -Josiphos型配体的组合可促进反应高效和对映选择性。该方法提供了从容易获得的试剂合成手性苄基1，1-甲硅烷基硼酸酯的简便方法。还展示了包括硼基立体定向C–O，C–N和C–C键形成反应在内的合成应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03979

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Silicon-Based Cuprates: Enantio- and Regioselective Allylic Substitution of Linear Precursors
  作者：Alexander Hensel、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201501371

  日期：2015.6.15

  linear allylic phosphates that makes use of catalytically generated cuprate‐type silicon nucleophiles is reported. The method relies on soft bis(triorganosilyl) zincs as silicon pronucleophiles that are prepared in situ from the corresponding hard lithium reagents by transmetalation with ZnCl2. With a preformed chiral N‐heterocyclic carbene–copper(I) complex as catalyst, exceedingly high enantiomeric excesses

  据报道，利用催化生成的铜酸盐型硅亲核试剂，对线性和烯丙基磷酸的对映体和区域选择性烯丙基甲硅烷基化。该方法依赖于软双（三有机甲硅烷基）锌作为硅原核亲核体，其是通过与相应的硬锂试剂通过用ZnCl 2进行金属转移而原位制备的。用预先形成的手性N-杂环卡宾-铜（I）络合物作为催化剂，可获得极高的对映体过量。新方法优于使用硅硼试剂作为亲核硅来源的现有方法。
• Asymmetric Synthesis of α-Chiral Allylic Silanes by Enantioconvergent γ-Selective Copper(I)-Catalyzed Allylic Silylation
  作者：Lukas B. Delvos、Devendra J. Vyas、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201300648

  日期：2013.4.22

  way: Regio‐ and enantioselective allylic substitution with a silicon nucleophile generated by copper(I)‐catalyzed SiB bond activation provides direct access to α‐chiral allylic silanes from linear acceptors. The enantioconvergent catalysis employing McQuade's six‐membered N‐heterocyclic‐carbene–copper(I) catalyst is applicable to aryl‐ and alkyl‐substituted allylic phosphates (see scheme).

  γ方式：由铜（I）催化的SiB键活化产生的硅亲核试剂对区域和对映体选择性烯丙基取代可从线性受体直接进入α-手性烯丙基硅烷。使用McQuade的六元N-杂环卡宾-铜（I）催化剂的对映体收敛催化作用适用于芳基和烷基取代的烯丙基磷酸酯（参见方案）。
• Enantioselective Synthesis of Allylsilanes Bearing Tertiary and Quaternary Si-Substituted Carbons through Cu-Catalyzed Allylic Alkylations with Alkylzinc and Arylzinc Reagents
  作者：Monica A. Kacprzynski、Tricia L. May、Stephanie A. Kazane、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200700841

  日期：2007.6.11