1-(3,5-dimethylphenyl)-2-(4-methylphenyl)diazene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1-(3,5-dimethylphenyl)-2-(4-methylphenyl)diazene
• 英文别名: (3,5-Dimethylphenyl)-(4-methylphenyl)diazene；(3,5-dimethylphenyl)-(4-methylphenyl)diazene
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂
• 分子量: 224.305
• InChiKey: ZNFWKXFTHAZYTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethylphenyl)-2-(4-methylphenyl)diazene 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到1-(3,5-dimethylphenyl)-2-(4-methylphenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  4-烷基取代的azo苯的4.4'-联苯胺重排

  摘要：

  当用稀无机酸处理过的Ñ，Ñ在4-位具有烷基取代基“-diarylhydrazines（hydrazobenzenes）经历[5,5] -sigmatropic重排反应，得到4-（4'-氨基苯基）-4- alkylcyclohexa -2- ，5- dienimines（本位-benzidines）在中度至良好的产率。在起始原料的4-烷基取代基的空间位阻减小了各自的产率本位-联苯胺。邻位和/或间位的其他供电子烷基取代基两个环上的-位通常促进反应并因此增加4.4'-联苯胺重排产物的产率。在此描述的是我们关于这种异常的联苯胺重排的范围和限制的发现。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.103
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-5-亚硝基苯 、 乙烷,三氯氟- 在 溶剂黄146 作用下， 以41%的产率得到1-(3,5-dimethylphenyl)-2-(4-methylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  4-烷基取代的azo苯的4.4'-联苯胺重排

  摘要：

  当用稀无机酸处理过的Ñ，Ñ在4-位具有烷基取代基“-diarylhydrazines（hydrazobenzenes）经历[5,5] -sigmatropic重排反应，得到4-（4'-氨基苯基）-4- alkylcyclohexa -2- ，5- dienimines（本位-benzidines）在中度至良好的产率。在起始原料的4-烷基取代基的空间位阻减小了各自的产率本位-联苯胺。邻位和/或间位的其他供电子烷基取代基两个环上的-位通常促进反应并因此增加4.4'-联苯胺重排产物的产率。在此描述的是我们关于这种异常的联苯胺重排的范围和限制的发现。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.103

文献信息

• Ruthenium-catalysed rearrangements of azobenzenes
  作者：Alwyn Spencer

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88075-x

  日期：1985.11

  an atmosphere of carbon monoxide catalyses the reaction of azobenzene derivatives and primary alcohols or their esters to give 2-substituted 1-phenylbenzimidazoles. Substituents in the azobenzene derivatives have a marked effect on the product yields. Where isomer formation can occur, all possible isomers of the product are usually formed. In non-symmetrically substituted azobenzene derivatives, ortho-metallation

  在PPh 3和催化量的碱的存在下，在一氧化碳气氛下，RuCl 3 ·3H 2 O催化偶氮苯衍生物与伯醇或其酯的反应，得到2-取代的1-苯基苯并咪唑。偶氮苯衍生物中的取代物对产物收率有显着影响。在可能发生异构体形成的地方，通常会形成产物的所有可能的异构体。在非对称取代的偶氮苯衍生物中，邻金属化优先发生在具有最高电子密度的芳环中。
• Synthesis of Cinnolin-3(2<i>H</i>)-one Derivatives from Rh-Catalyzed Reaction of Azobenzenes with Diazotized Meldrum’s Acid
  作者：Jeong-Yu Son、Sunghwa Kim、Woo Hyung Jeon、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01052

  日期：2015.5.15

  A synthetic method of a wide range of cinnolin-3(2H)-one derivatives is developed from the reaction of symmetrical as well as unsymmetrical azobenzenes with diazotized Meldrum’s acid via Rh-catalyzed C–H alkylation followed by cyclization.

  通过对称和不对称的偶氮苯与重氮化的麦德鲁姆酸经Rh催化的C–H烷基化然后环化反应，开发了一种广泛的cinnolin-3（2 H）-one衍生物的合成方法。
• Heterocoupling of Different Aryl Nitrenes to Produce Asymmetric Azoarenes Using Iron–Alkoxide Catalysis and Investigation of the Cis–Trans Isomerism of Selected Bulky Asymmetric Azoarenes
  作者：Duleeka Wannipurage、Sudheer S. Kurup、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00490

  日期：2021.11.8

  variety of aryl nitrenes. While bulky nitrenes featuring ortho substituents were coupled more efficiently, coupling of the less bulky meta- and para-substituted aryl nitrenes was also demonstrated. In contrast, the iron(II) complex of a chelating bis(alkoxide) ligand, Fe[OO]Ph(THF)2, was previously shown to efficiently couple nonbulky aryl nitrenes lacking substituents in ortho positions. In the present

  据报道，使用两种不同的铁醇盐催化剂将不同的芳基氮烯（源自有机叠氮化物）进行杂偶联以产生不对称的偶氮芳烃。Fe(OC t Bu 2 (3,5-Ph 2 C 6 H 3 )) 2 (THF) 2先前已被证明可催化多种芳基氮烯的均偶联。虽然具有邻位取代基的庞大的氮烯更有效地偶联，但也证明了体积较小的间位和对位取代的芳基氮烯的偶联。相比之下，螯合双（醇盐）配体 Fe[OO] Ph (THF) 2的铁 (II) 络合物, 以前被证明可以有效地偶联在邻位缺乏取代基的非庞大芳基氮烯。在目前的工作中，我们证明了两种不同的氮烯（总共 10 当量，每个 5 当量）与 Fe(OC t Bu 2 (3,5-Ph 2 C 6 H 3 )) 2 (THF) 2 (10 mol %) 产生了统计或接近统计分布（两种均偶合产物和异偶偶合产物分别为 25:25:50）对于在一个氮烯上包含一个或两个邻位烷基取代基而在另一个上包含一个邻位烷基的各种组合
• 로듐 촉매를 이용한 시놀리논 유도체의 신규 제조방법
  申请人：Research ＆ Business Foundation SUNGKYUNKWAN UNIVERSITY 성균관대학교산학협력단(220050013604) BRN ▼101-82-12009

  公开号：KR101740155B1

  公开（公告）日：2017-05-25

  본 발명은 로듐 (rhodium) 촉매를 이용한 시놀리논 (cinnolin-3(2H)-one) 유도체의 신규한 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 로듐 촉매 하에서 아조벤젠 (azobenzene) 유도체와 5-다이아조-2,2-다이메틸-1,3-다이옥세인-4,6-다이온(5-Diazo-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)간 반응을 통하여 생성되는 시놀리논 유도체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제조방법은 생물학적으로 중요한 화합물인 아조벤젠 (azobenzene)의 비활성 C-H 결합을 활성화시켜 기존의 전통적인 방법에 비하여 더욱 간단하고 효율적으로 다양한 치환기를 가지는 시놀리논 유도체를 합성할 수 있다.

  这项发明涉及一种使用铑催化剂制备新型香豆素-3(2H)-酮衍生物的方法，更具体地说，涉及一种使用铑催化剂，在偶氮苯衍生物和5-双偶氮基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮(5-Diazo-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)之间反应生成香豆素衍生物的制备方法。根据本发明的制备方法，可以激活生物学上重要的化合物偶氮苯的非活性C-H键，与传统方法相比，更简单、更有效地合成具有各种取代基的香豆素衍生物。
• The 4.4′-benzidine rearrangement of 4-alkyl substituted hydrazobenzenes
  作者：Marc E. Bouillon、Hartmut H. Meyer

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.103

  日期：2016.6

  When treated with dilute inorganic acids N,N′-diarylhydrazines (hydrazobenzenes) with an alkyl substituent in the 4-position undergo [5,5]-sigmatropic rearrangement reactions to furnish 4-(4′-aminophenyl)-4-alkylcyclohexa-2,5-dienimines (ipso-benzidines) in moderate to excellent yields. Steric bulk of the 4-alkyl substituent in the starting material decreases the yield of the respective ipso-benzidine

  当用稀无机酸处理过的Ñ，Ñ在4-位具有烷基取代基“-diarylhydrazines（hydrazobenzenes）经历[5,5] -sigmatropic重排反应，得到4-（4'-氨基苯基）-4- alkylcyclohexa -2- ，5- dienimines（本位-benzidines）在中度至良好的产率。在起始原料的4-烷基取代基的空间位阻减小了各自的产率本位-联苯胺。邻位和/或间位的其他供电子烷基取代基两个环上的-位通常促进反应并因此增加4.4'-联苯胺重排产物的产率。在此描述的是我们关于这种异常的联苯胺重排的范围和限制的发现。