6-Oxo-6H-[1]benzopyrano[3,4-c]indolizine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: 6-Oxo-6H-[1]benzopyrano[3,4-c]indolizine
• 英文别名: 6H-[1]benzopyrano[3,4-a]indolizine-6-one；6H-chromeno[3, 4-a]indolizin-6-one；6H-chromeno[3,4-a]indolizin-6-one；Chromeno[3,4-a]indolizin-6-one
• 化学式: C₁₅H₉NO₂
• 分子量: 235.242
• InChiKey: GFJRFINBQYTWAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Oxo-6H-[1]benzopyrano[3,4-c]indolizine 在 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到12-chloro-6H-chromeno[3,4-a]indolizin-6-one
  参考文献：
  名称：

  铜（II）卤化物介导的吲哚类化合物的直接官能化反应合成3-卤代吲哚并嗪

  摘要：

  3-卤代吲哚嗪是通过铜（II）卤化物介导的吲哚嗪的卤化反应合成的。这种CH直接官能化过程发生在温和的条件下，以中等至极好的收率得到3-卤代吲哚并得到的产物在Suzuki-Miyaura反应下进行了测试，从而以高收率提供了3-芳基吲哚并得到。

  DOI：

  10.1021/ol9000872
• 作为产物：
  描述：

  香豆素 、 1-Carboxymethyl-2,4-dimethyl-pyridinium; chloride 在 manganese(IV) oxide 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以63%的产率得到6-Oxo-6H-[1]benzopyrano[3,4-c]indolizine
  参考文献：
  名称：

  3-未取代中氮茚的新型实用合成

  摘要：

  开发了一种新颖且实用的制备3-无取代吲哚啉的程序，采用1,3-极性环加成反应。所需的吡啶二甲基化物简单地通过相应的N-(羧基甲基)吡啶卤化物生成。在MnO2存在下，成功地将电子缺乏的烯烃用作极性加成体，而非炔烃或乙烯溴化物。该通用方法具有试剂廉价、后处理简单，并且产物的产率中等至较高（57-92%）。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8195

文献信息

• Heck-Type Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions of Indolizines at the 3-Position with Electron-Deficient Alkenes through Palladium-Catalyzed CH Activation
  作者：Huayou Hu、Yun Liu、Hao Zhong、Yulan Zhu、Chao Wang、Min Ji

  DOI：10.1002/asia.201101050

  日期：2012.5

  A cross‐dehydrogenative coupling reaction of indolizines with electron‐deficient alkenes for the synthesis of 3‐alkenyl‐substituted indolizines has been reported. The reaction takes place at the 3‐position selectively through palladium‐catalyzed CH activation, following a Heck‐type cross‐coupling reaction under mild and ligand‐free conditions. Furthermore, the reaction mechanism of the PdII/Pd0 catalytic

  据报道，吲哚嗪与缺乏电子的烯烃发生交叉脱氢偶联反应，可合成3-烯基取代的吲哚嗪。在温和且无配体的条件下发生Heck型交叉偶联反应后，该反应通过钯催化的CH活化选择性地在3位发生。此外，还通过1 H NMR光谱证实了Pd II / Pd 0催化途径的反应机理。
• Synthesis of di(hetero)aryl sulfides by directly using arylsulfonyl chlorides as a sulfur source
  作者：Qian Wu、Dongbing Zhao、Xurong Qin、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1039/c1cc13633j

  日期：——

  A new, efficient protocol for the synthesis of di(hetero)aryl sulfides is described. Cheap and easily available arylsulfonyl chlorides as a sulfur source reductively couple with electron-rich (hetero)arenes (e.g., indolizines, indoles, electron-rich benzenes, etc.) in the presence of triphenylphosphine to afford di(hetero)aryl thioethers in good yields.

  描述了一种新的合成二（杂）芳基硫化物的有效方案。在三苯基膦的存在下，廉价且容易获得的芳基磺酰氯作为硫源与富电子（杂）芳烃（如吲哚嗪，吲哚，富电子苯等）还原偶联，可制得良好的二（杂）芳基硫醚产量。
• Discovery of a Full-Color-Tunable Fluorescent Core Framework through Direct CH (Hetero)arylation of N-Heterocycles
  作者：Bo Liu、Zhi Wang、Ningjie Wu、Mingliang Li、Jingsong You、Jingbo Lan

  DOI：10.1002/chem.201103329

  日期：2012.2.6

  coverage of emission wavelengths in the visible region (405–616 nm) with large Stokes shifts in C3‐Indo‐Fluor may be straightforwardly and succinctly achieved by the palladium‐catalyzed direct CH arylation of indolizines at the C3 position of the pyrrole ring (see figure). The fluorophores have successfully marked A375 cells.

  彩虹的所有颜色！在C3–Indo–Fluor中，斯托克斯频移较大的可见光区域（405–616 nm）的发射波长可以完全覆盖，这可以通过钯催化的吲哚在C3位置的直接CH芳基化而直接实现。吡咯环（见图）。荧光团已成功标记A375细胞。
• Palladium catalyzed oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position using oxygen gas as the only oxidant
  作者：Huayou Hu、Yong Liu、Juan Xu、Yuhe Kan、Chao Wang、Min Ji

  DOI：10.1039/c4ra03799e

  日期：——

  Stoichiometric metal oxidant applied in the functionalization of indolizine at the 3-position through C–H activation in a previous report was found to increase the cost of the synthesis and worsen the environmental pollution. In this paper, we developed a Pd(OAc)2/O2 catalytic system with or without ligands for an oxidative Suzuki coupling reaction of indolizine at the 3-position through C–H activation. As reported in the literature, some indolizines dimerized when catalyzed by palladium acetate under ligand-free conditions. However, we found that the dimerization of 2,3-unsubstituted indolizines was inhibited by the addition of ligands. Based on this finding, the arylation of these indolizines can be successfully achieved via a Pd(OAc)/O2 system using picolinic acid as a ligand. 1,2-disubstituted indolizines that do not easily dimerize can react smoothly with arylboronic acids under ligand-free conditions. Furthermore, broad group tolerance was shown in both indolizine and arylboronic acid. Finally, this method has the advantages of mild conditions, a broad array of starting materials and the use of a green oxidant.

  之前的报告发现，在通过 C-H 活化对吲哚利嗪进行 3 位官能化反应时，使用的化学计量金属氧化剂会增加合成成本并加剧环境污染。本文开发了一种含配体或不含配体的 Pd(OAc)2/O2 催化体系，用于通过 C-H 活化进行吲哚利嗪 3 位的氧化铃木偶联反应。据文献报道，在无配体条件下，一些吲嗪类化合物在醋酸钯催化下会发生二聚反应。然而，我们发现加入配体后，2,3-未取代的吲嗪类化合物的二聚化受到了抑制。基于这一发现，我们可以使用吡啶甲酸作为配体，通过 Pd(OAc)/O2 系统成功实现这些吲嗪类化合物的芳基化。在无配体条件下，不易发生二聚化的 1,2-二取代吲嗪类化合物能与芳基硼酸顺利发生反应。此外，吲哚利嗪和芳基硼酸都具有广泛的基团耐受性。最后，该方法还具有条件温和、起始材料广泛和使用绿色氧化剂等优点。
• Synthesis and Emitting Properties of the Blue-Light Fluorophores Indolizino[3,4,5-ab]isoindole Derivatives
  作者：Yong-Miao Shen、Guenter Grampp、Nararak Leesakul、Hong-Wen Hu、Jian-Hua Xu

  DOI：10.1002/ejoc.200700250

  日期：2007.8

  synthesized by [8+2] cycloaddition reactions of the corresponding indolizines 2a–2k with benzyne in moderate yields. Cycloadditions of pyrrolo[2,1-a]isoquinolines 4a–4c with benzyne gave the benzo[6,7]pyrrolizino[3,4,5-ab]isoquinolines 5a–5c. Compounds 7 and 9 were similarly prepared by the reactions of 6H-[1]benzopyrano[3,4-a]indolizine-6-one (6) and 6H-[1]benzopyrano[3′,4′:3,4]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one

  Indolizino[3,4,5-ab]isoindoles 3a-3k 已经通过相应的 indolizines 2a-2k 与苯以中等产率的 [8+2] 环加成反应合成。吡咯并[2,1-a]异喹啉4a-4c与苄的环加成得到苯并[6,7]吡咯并[3,4,5-ab]异喹啉5a-5c。通过6H-[1]苯并吡喃[3,4-a]indolizine-6-one(6)和6H-[1]苯并吡喃[3',4':3,4]的反应类似地制备化合物7和9吡咯并[2,1-a]异喹啉-6-one (8) 与苄的产率分别为 93% 和 62%。这些化合物的电子结构已通过 DFT 方法在 B3LYP/6-31G 水平计算。化合物 3a-3j 在蓝色区域（λFmax = 439-475 nm）发出荧光，具有高量子产率（乙醇中的 ΦF = 0.49-0.77）。化合物 5a-5c 和 9 在绿色区域发出荧光，量子产率为 0.44-0。乙醇中的