2,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)pentanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)pentanenitrile
• 英文别名: 2,4-Dimethyl-2-trimethylsilyloxypentanenitrile
• 化学式: C₁₀H₂₁NOSi
• 分子量: 199.368
• InChiKey: WSCQPPDCWCLGNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)pentanenitrile 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (S)-2-hydroxy-2,4-dimethylpentanoic acid (2-bromo-6-methoxypyridin-4-yl)amide
  参考文献：
  名称：

  新型局部抗雄激素上油系统的工艺开发和结晶

  摘要：

  描述了一种获得新的局部抗雄激素的（S）-N-（2-溴-6-甲氧基吡啶-4-基）-2-羟基-2,4-二甲基戊酰胺1的有效途径。目标化合物已由公斤规模生产，从citrazinic acid的总收率达25％（HPLC纯度为98.8％，ee > 99％ee）。使用临时保护基团促进氨基吡啶4和α-羟基酸6之间的关键酰胺偶联，以促进酰氯的形成。氨基吡啶4由市售的citrazinic acid通过溴化磷（V）溴化二溴化物，然后用单核苷S N制备而成。Ar与甲醇钠反应，最后进行霍夫曼重排。使用对映选择性氰基硅烷化，然后用（S）-α-甲基苄基胺进行盐拆分，得到对映纯α-羟基酸6。化合物1的绝对构型是通过反常散射确定的，API的最终结晶是在晶种温度低于单晶温度下进行晶种注入后得到的，其结晶粉末呈“沙漠玫瑰”形团簇。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00392
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-戊酮 在 咪唑 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 2,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  梅一种新的（R）-羟基腈裂解酶：氰醇的不对称合成。

  摘要：

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.105

文献信息

• Lewis Acid Rather than Brønsted Acid Sites of Montmorillonite K10 Act as a Powerful and Reusable Green Heterogeneous Catalyst for Rapid Cyanosilylation of Ketones
  作者：Xiao Huang、Wei Wang、Lin Chen、Fengying Ren、Chen Yang、Jianghong Li、Kejin Shi、Xiaojun Gou

  DOI：10.1055/s-0036-1588640

  日期：——

  A practical green protocol was developed for highly efficient cyanosilylation of various ketones catalyzed by commercial montmorillonite K10, with excellent isolated yields (91–99%). The catalyst can be used as received, and its catalytic strength can be easily restored without loss of activity. Investigations of catalyst recycling and of the active catalytic sites indicated that Lewis acid sites were

  开发了一种实用的绿色方案，用于由商业蒙脱石 K10 催化的各种酮的高效氰基硅烷化，具有出色的分离产率（91-99%）。该催化剂可原样使用，其催化强度可在不损失活性的情况下轻松恢复。对催化剂回收和活性催化位点的研究表明，路易斯酸位点主要负责酮的氰基硅烷化。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Lanthanide Amides Incorporating Neutral Pyrrole Ligand. Isolation and Characterization of Active Catalyst for Cyanosilylation of Ketones
  作者：Fenhua Wang、Yun Wei、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Shuangliu Zhou、Gaosheng Yang、Xiaoxia Gu、Guangchao Zhang、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/om500924q

  日期：2015.1.12

  3 with Me3SiCN, complexes 2, 3, 4, 5, 7, and 8 as catalysts for cyanosilylation of ketones were investigated. Results indicated that these complexes displayed a high catalytic activity on addition of Me3SiCN to ketones, and the activity of the complexes has the order of 7 ∼ 8 > 2 ∼ 3 ∼ 4 ∼ 5. Thus, complex 7 or 8 was proposed as the active catalyst in the catalytic reaction for the precatalysts of

  合成并表征了一系列掺有中性吡咯配体的镧系酰胺配合物，并对其催化活性进行了研究。用1当量的[（2,5-Me 2 C 4 H 2 N）CH 2 CH 2 ] 2 NH（1处理当[[Me 3 Si）2 N] 3 Ln（μ-Cl）Li（THF）3）在甲苯，得到相应的镧系元素的酰胺与式[η 5：η 1 - （2,5--ME 2 c ^ 4 ħ 2 N）CH 2 CH 2 ] 2NLn [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（2），Nd（3））。的反应2或3与Ñ，Ñ '-dicyclohexylcarbodiimide（CyN═C═NCy），得到选择性地插入到配制为CYNC [所附LN-N键的产品碳化二亚胺Ñ，ñ - （2,5--ME 2 Ç 4 H 2 N）CH 2 CH 2 ] 2 N} NCyLn [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（4），Nd（5））。还检查了镧系元素酰胺与Me
• METHOD FOR SYNTHESIZING ENANIOMERICALLY PURE N-(PYRIDIN-4-YL)-2-HYDROXY-ALKYLAMIDE DERIVATIVES
  申请人：GALDERMA RESEARCH & DEVELOPMENT

  公开号：US20190010124A1

  公开（公告）日：2019-01-10

  The present invention relates to a novel process for preparing enantiomerically pure compounds of N-(pyrid-4-yl)-2-hydroxyalkylamide type corresponding to the general formula (C) below: and also to processes for preparing the reaction intermediates used in this synthesis, said intermediates having the general formulae (A) and (B) below:

  本发明涉及一种用于制备与下面的一般式（C）相对应的N-(吡啶-4-基)-2-羟基烷酰胺类对映纯化合物的新型方法，以及用于制备在这种合成中使用的反应中间体的方法，所述中间体具有下面的一般式（A）和（B）：
• Efficient synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers via 1,2-chemoselective cyanosilylation of carbonyls
  作者：Giacomo Strappaveccia、Daniela Lanari、Dmitri Gelman、Ferdinando Pizzo、Ornelio Rosati、Massimo Curini、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c2gc36442e

  日期：——

  and 3a–m using trimethylsilyl cyanide and triphenylphosphine supported on polystyrene as a catalyst under solvent-free conditions. It has been shown that a small amount of the catalyst allows the chemoselective 1,2-addition of trimethylsilyl cyanide to α,β-unsaturated carbonyls 1a–g (5 mol%) and to saturated carbonyls 3a–m (2 mol%). The preparation of cyanohydrin trimethylsilyl ethers 2a–g and 4a–m

  在这里，我们报告了一种可持续的协议，用于 羰基化合物 1a–g和3a–m使用三甲基甲硅烷基氰化物 和 三苯膦 支撑在聚苯乙烯上 催化剂 在下面 溶剂无条件。已经表明，少量的催化剂 允许化学选择性1,2-加成 三甲基甲硅烷基氰化物α，β-不饱和羰基1a–g（5 mol％）和饱和羰基3a–m（2 mol％）。氰醇三甲基甲硅烷基醚2a–g和4a–m的制备以良好的收率（72–99％）和非常低的E因子值（5–10）完成。最后，通过设置两种不同的流程进一步提高了效率，这使我们能够大规模进行氰醇三甲基甲硅烷基醚4a的代表性制备，E因子为0.16或0.47，减少了90％或72％与我们的批次条件相比
• Catalytic cyanosilylation of ketones utilizing air-stable zinc complexes supported by amidophosphine chalcogenide ligands
  作者：Rajrani Narvariya、Adimulam Harinath、Archana Jain、Tarun K. Panda

  DOI：10.1016/j.ica.2023.121781

  日期：2024.1

  We report the synthesis and structural characterization of a series of novel zinc (II) and cadmium (II) complexes with the chemical composition, [κ2-N,E-C5H4NCH2N(H)PPh2(E)}MX2] (M = Zn; E = Se, X = Cl (1a), Br (1b), I (1c); E = S, X = Cl (2a), Br (2b), I (2c) and M = Cd; E = Se, X = Cl (3a), I (3b); E = S, X = Cl (4a), I (4b)). These complexes are easy to prepare and air-stable. The single-crystal

  我们报告了一系列新型锌 (II) 和镉 (II) 配合物的合成和结构表征，其化学成分为 [κ 2 -N,E-C 5 H 4 NCH 2 N(H)PPh 2 (E )}MX 2 ] (M = Zn；E = Se，X = Cl ( 1a )，Br ( 1b )，I ( 1c )；E = S，X = Cl ( 2a )，Br ( 2b )，I ( 2c ) ) 且 M = Cd；E = Se，X = Cl ( 3a )，I ( 3b )；E = S，X = Cl ( 4a )，I ( 4b )））。这些复合物易于制备且空气稳定。配合物1a-1c、2a-2c、3b和4b的单晶 X 射线衍射分析表明，这些配合物是同构的，并且涉及由软供体原子 (S/Se) 配位形成的七元环、吡啶氮原子和锌/镉金属。研究了锌金属配合物1a-1c和2a-2c作为酮与三甲基氰硅烷氰基硅烷化反应的预催化剂。催化剂1c在室温