4-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(trimethylsilyl)bicyclo[5.4.0]undec-4-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(trimethylsilyl)bicyclo[5.4.0]undec-4-en-2-one
• 英文别名: (4aR,5R,9aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-trimethylsilyl-1,2,3,4,4a,5,8,9a-octahydrobenzo[7]annulen-9-one
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 366.692
• InChiKey: XQFRHOODYGRPDI-SCTDSRPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.38
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(1-ethoxyethoxy)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-propadiene 在 正丁基锂 、 4,4'-thiobis(2-tert-butyl-m-cresol) 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.2h， 生成 4-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-(trimethylsilyl)bicyclo[5.4.0]undec-4-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  [3 + 4] ANNULATION USING A [a-(TRIMETHYLSILYL)ACRYLOYL]SILANE AND THE LITHIUM ENOLATE OF AN b,b-UNSATURATED METHYL KETONE: (1R,6S,7S)-4-(tert-BUTYLDIMETHYLSILOXY)-6-(TRIMETHYLSILYL)BICYCLO[5.4.0]UNDEC-4-EN-2-ONE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.076.0199

文献信息

• [3 + 4] Annulation of α,β-Unsaturated Acylsilanes with Enolates of α,β-Unsaturated Methyl Ketones:  Scope and Mechanism
  作者：Kei Takeda、Akemi Nakajima、Mika Takeda、Yasushi Okamoto、Taku Sato、Eiichi Yoshii、Toru Koizumi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja980022+

  日期：1998.5.1

  enolate of α,β-unsaturated methyl ketones at −80 to −30 °C afford cis-5,6- and trans-5,6-disubstituted 3-cyclohepetenones, respectively. The same [3 + 4] annulation is observed in the reaction of (β-(tri-n-butylstannyl)acryloyl)silanes. The annulation products are readily transformed into 4-cycloheptene-1,3-dione by treatment with NBS or mCPBA. The observed stereospecificity in the annulation is explained

  (β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮，分别。在（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理，环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释，该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从（β-（三正丁基甲锡烷基）丙烯酰基）硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物，并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物，为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...
• Takeda, Kei; Takeda, Mika; Nakajima, Akemi, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 23, p. 6400 - 6401
  作者：Takeda, Kei、Takeda, Mika、Nakajima, Akemi、Yoshii, Eiichi

  DOI：——

  日期：——
• [3 + 4] ANNULATION USING A [a-(TRIMETHYLSILYL)ACRYLOYL]SILANE AND THE LITHIUM ENOLATE OF AN b,b-UNSATURATED METHYL KETONE: (1R,6S,7S)-4-(tert-BUTYLDIMETHYLSILOXY)-6-(TRIMETHYLSILYL)BICYCLO[5.4.0]UNDEC-4-EN-2-ONE
  作者：Takeda, Kei、Nakajima, Akemi、Takeda, Mika、Yoshii, Eiichi

  DOI：10.15227/orgsyn.076.0199

  日期：——