(dichloromethyl)tris(trimethylsilyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dichloromethyl)tris(trimethylsilyl)silane
• 英文别名: Dichloromethyl-tris(trimethylsilyl)silane
• 化学式: C₁₀H₂₈Cl₂Si₄
• 分子量: 331.58
• InChiKey: QHWPNCLMCLMRBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium 、 (dichloromethyl)tris(trimethylsilyl)silane 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以64%的产率得到1-[2-[bis(trimethylsilyl)methyl-hydroxy-trimethylsilylsilyl]phenyl]-N,N-dimethylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  由二烷基氨基的分子内配位稳定的新型硅烷的合成和结构表征

  摘要：

  两种分子内供体稳定的硅烯，1-(8-二甲氨基-1-萘基)-1,2,2-三(三甲基甲硅烷基)硅烯 (6a) 和 1-(2-二甲氨基甲基苯基)-1,2,2-三(三甲基甲硅烷基）硅烷（6b），是根据一种新的一步法合成的，通过（二氯甲基）三（三甲基甲硅烷基）硅烷（1）与两倍摩尔过量的 8-二甲氨基-1-萘基锂或 2-（二甲氨基甲基） )苯基锂。化合物6a和6b是热稳定的化合物。两种 silene 的 X 射线结构分析揭示了二烷基氨基和亲电性 silene 硅原子之间的强供体 - 受体相互作用（Si-N 距离：6a：1.751(3) A；6b：1.749(3) A）导致锥体化在硅中心。相反，发现硅烯碳原子处的构型是平面的。Si=C 距离 (6a: 1. 751（3）A；6b：1.749(3) A) 与可比化合物的文献数据拟合。将水或甲醇加入到 6a,b 的 Si=C 键中，分别得到硅烷醇 7a,b 和甲氧基硅烷

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<987::aid-chem987>3.0.co;2-g

文献信息

• Reaction of the (Dichloromethyl)oligosilanes R(Me3Si)2Si−CHCl2 (R = Me, Ph, Me3Si) with Organolithium Reagents and the Synthesis of Novel Kinetically Stabilized Silenes
  作者：Kathleen Schmohl、Helmut Reinke、Hartmut Oehme

  DOI：10.1002/1099-0682(200102)2001:2<481::aid-ejic481>3.0.co;2-6

  日期：2001.2

  silanols, by the addition of methanol to give methoxysilanes and by formal [2+2] cycloadditions with benzaldehyde to afford stable 1,2-oxasiletanes. 1-Methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)-2,2-bis(trimethylsilyl)silene (8a), produced as intermediate from 1a and 2,4,6-triisopropylphenyllithium (1:2), proved to be unstable in the presence of excess aryllithium compound. Thus, only the addition product Me(2

  二氯甲基低聚硅烷 R1(Me3Si)2Si-CHCl2 (1a,b) (1a: R1 = Me; 1b: R1 = Ph)，分别用氯仿和叔叔钾处理甲基双（三甲基甲硅烷基）硅烷或苯基双（三甲基甲硅烷基）硅烷制备-丁醇盐，用有机锂试剂 R2Li (R2 = Me, Ph) 处理，生成中间体有机锂衍生物 R1R22Si-CLi(SiMe3)2 (10)。在水性后处理期间水解 10 得到 [双（三甲基甲硅烷基）甲基] 硅烷 R1R22Si-CH(SiMe3)2 (2)；用氯三甲基硅烷淬灭反应混合物得到[三(三甲基甲硅烷基)甲基]硅烷 R1R22Si-C(SiMe3)3 (11)。讨论 10 的形成是通过一系列显着的异构化过程进行的，这些过程涉及瞬态 silene R1R2Si=C(SiMe3)2 (7)，在有效过量的 R2Li 存在下，它立即被捕获，得到 10。通过使用空间拥挤的有机锂衍生物，可以防止
• Intramolecularly donor-stabilized silenes: Part 5. Generation and conversion of 1-[2,6-bis(alkoxymethyl)phenyl]- and 1-(8-alkoxynaphthyl)-1,2,2-tris(trimethylsilyl)silenes
  作者：Constantin Mamat、Martin Mickoleit、Helmut Reinke、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.01.036

  日期：2004.5

  methyl]-2,2,2-trimethyldisilane (11); and 12a–d underwent spontaneous conversions and formed two types of substituted 2-oxa-1-silaindane derivatives (13a,b and 14b–d). Whereas silenes with an intramolecular amine coordination are thermally stable compounds which can be isolated, the intramolecular coordination of an ether group to the electrophilic silene silicon atom does not provide a comparable

  1-（8-甲氧基-1-萘基）-1,2,2-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（10）和1- [2,6-双（烷氧基甲基）苯基] -1,2,2-三（三甲基硅烷基）硅烯（12A - d）由（二氯甲基）三（三甲基硅烷基）硅烷（的反应所产生的1）与8-甲氧基-1- naphthyllithium两个摩尔当量或2,6-双（烷氧基甲基）苯基（图8a - d），但被证明是不稳定的。用过量的应用的萘基锂试剂截留10，得到1，1-双（8-甲氧基-1-萘基）-1- [双（三甲基甲硅烷基）甲基] -2,2,2-三甲基乙硅烷（11）；和12a - d进行自发转化并形成两种类型的取代的2-oxa-1-silaindane衍生物（13a，b和14b - d）。尽管具有分子内胺配位的硅烯是可以分离的热稳定化合物，但醚基与亲电子硅硅原子的分子内配位不能提供与SiC体系相当的稳定性，并且将生成的各个衍生物转化为产物产品。
• Intramolecularly donor-stabilized silenes
  作者：Matthias Pötter、Ute Bäumer、Martin Mickoleit、Rhett Kempe、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00762-2

  日期：2001.3

  the electrophilic silicon center (SiN distance 2.035(3) Å). Thus, the silene silicon atom is pyramidalized (sum of angles 348.49°), whereas the configuration at the silene carbon atom is trigonal planar (sum of angles 359.9°). The SiC bond length was found to be 1.759(3) Å. Reaction of 9 with water or methanol led to the addition of these nucleophiles to the SiC bond, producing the silanol 12 and

  1- [2,6-双（二甲基氨基甲基）苯基] -1,1,2,2-三（三甲基甲硅烷基）硅烷（9）是通过用2,6-双处理（二氯甲基）三（三甲基甲硅烷基）硅烷（3）来制备的（二甲基氨基甲基）苯基锂（摩尔比1∶2）。9是结晶化合物，在室温下无限稳定。X射线的结构分析9将该化合物表征为具有四配位硅的分子内胺稳定的硅烷，即双（二甲基氨基甲基）苯基取代基的两个胺基中只有一个与亲电子硅中心配位（SiN距离为2.035（3）Å） 。因此，硅硅原子是金字塔形的（角度之和为348.49°），而硅碳原子处的构型为三角形平面（角度之和为359.9°）。发现SiC键长为1.759（3）。9与水或甲醇的反应导致这些亲核试剂加成到SiC键上，分别生成硅烷醇12和甲氧基硅烷13。讨论了导致9的反应途径。
• Reaction of Dichloromethyltris(trimethylsilyl)silane with Organolithium Reagents: Synthesis of an Intramolecularly Donor-Stabilized Silene
  作者：Martin Mickoleit、Kathleen Schmohl、Rhett Kempe、Hartmut Oehme

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000502)39:9<1610::aid-anie1610>3.0.co;2-x

  日期：2000.5.2
• Intramolecularly donor-stabilized silenes: Part 6. The synthesis of 1-[2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl]silenes and their reaction with aromatic aldehydes
  作者：Ute Bäumer、Helmut Reinke、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.02.049

  日期：2006.1

  The intramolecularly donor-stabilized silenes (ArRSi)-Si-1=C(SiMe3)(2) (3a-d) (3a: R-1 = Me; 3b: R-1 = t-Bu; 3c: R-1 = Ph; 3d: R-1 = SiMe3; Ar = 2,6-(Me2NCH2)(2)C6H3) were prepared by treatment of the (dichloromethyl)oligosilanes (Me3Si)(2)R-1 Si-CHCl2 (la-l), with 2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyllithium (molar ratio 1:2). For 3c and 3d, X-ray structural analyses were performed indicating that only one dimethylamino group of the tridentate ligand is coordinated to the electrophilic silene silicon atoms, i.e., the central silicon atoms are tetracoordinated. The N -> Si donation leads to pyramidalization at the silene silicon atoms; the configuration at the silene carbon atoms is planar. For a chemical characterization 3a and 3c were treated with water to give the silanols (ArRSi)-Si-1(OH)-CH(SiMe3)(2) (5a,c). Studies of the reactions of 3a and 3c with benzaldehyde, 4-chlorobenzaldehyde or 4-methoxybenzaldehyde, respectively, revealed an unexpected reaction path leading to the substituted 2-oxa-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 12a, 12c, 13 and 14. Both 12a and 12c were structurally characterized by X-ray analyses. The formation of these six-membered cyclic compounds, which is discussed in detail, gives support to a dipolar mechanism for the general reaction of silenes with carbonyl derivatives. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.