6α-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1α,5α-bicyclo[3.1.0]hexan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6α-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1α,5α-bicyclo[3.1.0]hexan-3-one
• 英文别名: (1S,5R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]bicyclo[3.1.0]hexan-3-one
• 化学式: C₂₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 364.56
• InChiKey: FJHHHEIKEUNJDP-CBQGHPETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6α-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1α,5α-bicyclo[3.1.0]hexan-3-one 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 (S,S)-(-)-双(Α-甲基苄基)胺盐酸盐 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 methyl (1S,5S,6S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过内消旋环酮的不对称去质子化制备双环[3.1.0]己烷衍生物的对映选择性

  摘要：

  实现了双环[3.1.0]己烷衍生物的有效不对称合成。3-羟基三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷-3-酮2的三步转化（通过不对称去质子化反应衍生自3-氧三环[3.3.1.0 2,4 ]壬南-7-酮1）导致6以光学活性形式存在。可替代地，所述不对称的去质子化反应内消旋-环状酮类图9a和9b中与几个手性氨基化锂的碱进行了检查，得到甲硅烷基烯醇醚12和三氟甲磺酸酯21与高对映选择性。Triflate 21的绝对配置通过研究21和6之间的化学关系确定。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00405-6
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S,5R,6S)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-bicyclo[3.1.0]hexan-3-ol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以86%的产率得到6α-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-1α,5α-bicyclo[3.1.0]hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  合成了新的唾液酸供体的过渡态类似物。抑制唾液酸转移酶

  摘要：

  已经设计并合成了新型的糖基转移酶抑制剂。设计的抑制剂3a / 3b提供了唾液酸转移反应中过渡态的构象模拟。关键的合成步骤涉及Meinwald重排和钯催化的羰基化反应。动力学研究的结果表明3a / 3b对2，3-和2，6-唾液酸转移酶均表现出显着的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00204-0

文献信息

• Enantioselective construction of bicyclo[3.1.0]hexane derivatives through asymmetric deprotonation of meso-cyclic ketones
  作者：Hitoshi Abe、Takenori Tsujino、Kenta Araki、Yasuo Takeuchi、Takashi Harayama

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00405-6

  日期：2002.8

  An efficient asymmetric synthesis of bicyclo[3.1.0]hexane derivatives was achieved. The three-step conversion of 6-hydroxytricyclo[3.2.1.02,7]octan-3-one 2, (derived from 3-oxatricyclo[3.3.1.02,4]nonan-7-one 1 through an asymmetric deprotonation reaction) led to 6 in optically active form. Alternatively, the asymmetric deprotonation reaction of meso-cyclic ketones 9a and 9b with several chiral lithium

  实现了双环[3.1.0]己烷衍生物的有效不对称合成。3-羟基三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷-3-酮2的三步转化（通过不对称去质子化反应衍生自3-氧三环[3.3.1.0 2,4 ]壬南-7-酮1）导致6以光学活性形式存在。可替代地，所述不对称的去质子化反应内消旋-环状酮类图9a和9b中与几个手性氨基化锂的碱进行了检查，得到甲硅烷基烯醇醚12和三氟甲磺酸酯21与高对映选择性。Triflate 21的绝对配置通过研究21和6之间的化学关系确定。
• Synthesis of a new transition-state analog of the sialyl donor. Inhibition of sialyltransferases
  作者：Hongbin Sun、Jingsong Yang、Katie E Amaral、Benjamin A Horenstein

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00204-0

  日期：2001.3

  A new class of glycosyltransferase inhibitor has been designed and synthesized. The designed inhibitors 3a/3b provide conformational mimicry of the transition state in sialyltransfer reactions. The key synthetic steps involve a Meinwald rearrangement and a palladium-catalyzed carbonylation reaction. The results of kinetic studies show that 3a/3b exhibit significant inhibition on both 2,3- and 2,6-sialytransferases

  已经设计并合成了新型的糖基转移酶抑制剂。设计的抑制剂3a / 3b提供了唾液酸转移反应中过渡态的构象模拟。关键的合成步骤涉及Meinwald重排和钯催化的羰基化反应。动力学研究的结果表明3a / 3b对2，3-和2，6-唾液酸转移酶均表现出显着的抑制作用。