1-[(1R,1aS,7bS)-1-(hydroxymethyl)-1a,7b-dihydrocyclopropa[a]naphthalen-1-yl]-2-hydroxyethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-[(1R,1aS,7bS)-1-(hydroxymethyl)-1a,7b-dihydrocyclopropa[a]naphthalen-1-yl]-2-hydroxyethanone
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: XXUXFRNRSBSIFX-YUTCNCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 1,4-二氢-1,4-环氧萘 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 、 碘甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到1-[(1R,1aS,7bS)-1-(hydroxymethyl)-1a,7b-dihydrocyclopropa[a]naphthalen-1-yl]-2-hydroxyethanone
  参考文献：
  名称：

  钌催化的氧杂苯并降冰片二烯与带有炔丙基氧原子的炔烃的偶合：获得立体定义的苯并正丁烯

  摘要：

  立体定义：标题反应为苯并正二十碳烯的原子经济提供了途径。偶合的非对映选择性取决于烯烃的结构。未取代的双环烯烃仅提供外-苯并降冰片烯（见方案），而在桥头位置带有取代基的双环烯烃会生成内苯并-降冰片烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201104589

文献信息

• Enantioselective Ruthenium(II)-Catalyzed Access to Benzonorcaradienes by Coupling of Oxabenzonorbornadienes and Alkynes
  作者：Sung Hwan Park、Shou-Guo Wang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/acscatal.9b03858

  日期：2019.11.1

  methods to access benzonorcaradiene enantioselectively are very scarce. We disclose an enantioselective ruthenium(II)-catalyzed synthesis of benzonorcaradiene by coupling of oxabenzonorbornadienes and alkynes. An easily accessible chiral cyclopentadienyl ligand (Cpx) provides access to exo-benzonorcaradiene in exclusive diastereoselectivity and with enantioselectivities of up to 97.5:2.5 er. Mechanistically

  Benzonorcaradienes和benzonorcarenes是有吸引力的支架，存在于天然产物以及生物活性化合物中。但是，当前的合成工具箱中存在很大的空白，因为对映选择性地访问苯并降二十烷的方法非常匮乏。我们公开了通过对氧苯并降冰片二烯和炔烃的偶联，对映选择性钌（II）催化的苯并降丁烷的合成。易于获得的手性环戊二烯基配体（Cp x）提供了与exo的接触-苯并正二十碳烯具有独特的非对映选择性，对映选择性高达97.5：2.5 er。从机理上讲，转化是通过连接烯烃和炔烃部分的钌催化部分进行的。随后是一系列周环重排，收敛到热力学上有利的外-苯并降氮正丁烯异构体。
• Ruthenium-Catalyzed Coupling of Oxabenzonorbornadienes with Alkynes Bearing a Propargylic Oxygen Atom: Access to Stereodefined Benzonorcaradienes
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc、Laurent Giordano、Innocenzo De Riggi

  DOI：10.1002/anie.201104589

  日期：2011.9.19

  Stereodefined: The title reaction provides an atom‐economic route to benzonorcaradienes. The diastereoselectivity of the coupling relies upon the structure of the alkene; unsubstituted bicyclic alkenes afforded exclusively exo‐benzonorcaradienes (see scheme) whereas the bicyclic alkenes with substituents at the bridgehead positions resulted in endo‐benzonorcaradienes.

  立体定义：标题反应为苯并正二十碳烯的原子经济提供了途径。偶合的非对映选择性取决于烯烃的结构。未取代的双环烯烃仅提供外-苯并降冰片烯（见方案），而在桥头位置带有取代基的双环烯烃会生成内苯并-降冰片烯。