(1S,2R)-2-(((叔丁基二苯基硅烷基)氧基)甲基)环丙烷-1-甲醛 | 408348-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (1S,2R)-2-(((叔丁基二苯基硅烷基)氧基)甲基)环丙烷-1-甲醛
• 英文名称: (1S,2R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-formylcyclopropane
• 英文别名: (1S,2R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]cyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 408348-34-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂Si
• 分子量: 338.522
• InChiKey: RKZNTUMZJRNPDN-MSOLQXFVSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  399.9±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-2-(((叔丁基二苯基硅烷基)氧基)甲基)环丙烷-1-甲醛 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium cyanide 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 79.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于环丙烷的立体化学多样性导向的构象限制策略：具有2,3-甲基丁烷骨架的组胺H 3和/或H 4受体配体

  摘要：

  面向立体化学多样性的构象限制策略可以是开发药物靶蛋白特异性配体的有效方法。发展有力组胺H 3和/或H 4受体配体，一系列的构象受限的类似物组胺基于该策略设计了具有手性反式或顺式-4-氨基-2,3-甲亚甲基-1-（1 H-咪唑-4-基）丁烷结构的化合物。这些立体化学多样的化合物是由以前开发的通用手性化合物合成的环丙烷单位。在这些类似物中，反式环丙烷型化合物 （2 S，3 R）-4-（4-氯苄氨基）-2,3-甲基-1-（1 H-咪唑-4-基）丁烷（5b）对H 3（Hķ我= 4.4 nM）和H 4（ķ我 = 5.5 nM）受体，以及 顺式环丙烷型化合物 （2 R，3 R）-4-氨基-2,3-甲基-1-（1 H-咪唑-4-基）丁烷（6a）是一种有效的选择性H 3受体部分激动剂（ķ我= 5.4 nM）。虽然（2 S，3 R）-4-氨基-2,3-甲基-1-（1 H-咪唑-4-基）丁烷（5a）不具有通常的H

  DOI：

  10.1039/c1ob06496g
• 作为产物：
  描述：

  <1R*,5S*>-1-(phenylsulfonyl)-2-oxo-3-oxabicyclo<3.1.0>-hexane 在 乙醇 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 (1S,2R)-2-(((叔丁基二苯基硅烷基)氧基)甲基)环丙烷-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  面向立体化学多样性的构象限制策略。具有咪唑基环丙烷结构的有效组胺H3和/或H4受体拮抗剂的开发。

  摘要：

  面向立体化学多样性的构象限制策略可以是开发药物靶蛋白特异性配体的有效方法，尤其是在既不知道生物活性构象也不知道药效基团的情况下。为了开发有效的H3和H4受体拮抗剂，在该策略的基础上设计了一系列具有手性顺式或反式环丙烷结构的组胺构象受限的类似物。这些具有立体化学多样性的目标化合物是由通用的手性环丙烷单元（1S，2R）-和（1R，2R）-2-（叔丁基二苯基甲硅烷氧基）甲基-1-甲酰基环丙烷（分别为6和7）或其对映异构体合成的-6和ent-7。这些构象受限的类似物的药理学谱显示根据环丙烷骨架的不同而不同。在类似物中，具有（1R）-反式-环丙烷结构的（1R，2S）-2- [2-（4-氯苄氨基）乙基] -1-（1H-咪唑-4-基）环丙烷（11a）具有显着性。对H3（Ki = 8.4 nM）和H4（Ki = 7.6 nM）受体的拮抗活性。具有（1S）-反式-环丙烷结构的11a对映体（即ent-11a）

  DOI：

  10.1021/jm0603318

文献信息

• A General Method for the Preparation of <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines and Ketimines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、M. Belén Cid、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ol048005e

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A simple procedure to obtain N-sulfonyl imines involving the condensation of carbonyl compounds with p-tolyl or tert-butyl sulfinamides followed by oxidation with m-CPBA of the resulting N-sulfinylimines is reported. The method is applicable to aldehydes (aliphatics and aromatics) and ketones (diaryl, dialkyl, and aryl alkyl), even those containing enolizable protons. It also does

  [反应：见正文]报告了一种简单的获得N-磺酰基亚胺的方法，该方法包括羰基化合物与对甲苯基或叔丁基亚磺酰胺的缩合，然后用m-CPBA氧化所得N-亚磺酰亚胺。该方法适用于醛类（脂族和芳族化合物）和酮类（二芳基，二烷基和芳基烷基），甚至是那些含有可烯化质子的酮。它也不会影响C = N或C = C双键，并且不会差向α-立体异构中心。
• Total Synthesis of (−)-Pseudolaric Acid B
  作者：Barry M. Trost、Jerome Waser、Arndt Meyer

  DOI：10.1021/ja806724x

  日期：2008.12.3

  We report a full account of our work toward the total synthesis of pseudolaric acid B (1a), a diterpene acid isolated from the bark of Pseudolarix kaempferi Gordon (pinaceae). Compound 1a is an antifungal and antifertility agent. Furthermore, its capacity for inhibiting tubulin polymerization makes it a potential lead for cancer therapy. Herein, we describe the use of a Ru- or Rh-catalyzed [5 + 2]

  我们报告了我们对 pseudolaric acid B （1a） 全合成的工作，Pseudolaric acid B （1a） 是一种从 Pseudolarix kaempferi Gordon（松科）树皮中分离的二萜酸。化合物 1a 是一种抗真菌和抗生育剂。此外，它抑制微管蛋白聚合的能力使其成为癌症治疗的潜在线索。在本文中，我们描述了使用炔烃和乙烯基环丙烷的 Ru 或 Rh 催化 [5 + 2] 分子内环加成反应来构建分子的聚氢氮核心。我们第一个基于氰化物环氧化物开口的四元中心引入的不成功策略导致了发现一种新的 TBAF 介导的 1,4-二烯到 1,3-二烯的异构化和环氧化物的乙烯基消除开口以形成二烯醇。我们的第二种策略，基于烷氧基羰基自由基在二烯系统上的环化，成功地形成了四元中心。详细的研究表明，这种未充分利用的内酯合成方法对底物结构和反应条件的依赖性。在合成的后期，证明了铈有机金属试
• Synthesis of Chiral <i>cis</i>-Cyclopropane Bearing Indole and Chromone as Potential TNFα Inhibitors
  作者：Ryutaro Kanada、Makoto Tanabe、Ryuta Muromoto、Yukina Sato、Tomoki Kuwahara、Hayato Fukuda、Mitsuhiro Arisawa、Tadashi Matsuda、Mizuki Watanabe、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00466

  日期：2018.8.3

  Conformationally restricted analogues of SPD-304, the first small-molecule TNFα inhibitor, in which two heteroaryl groups, indole and chromone, are connected by chiral methyl- or ethyl-cis-cyclopropane, were designed. Synthesis of these molecules was achieved via Suzuki–Miyaura or Stille coupling reactions with chiral bromomethylenecyclopropane or iodovinyl-cis-cyclopropane as the substrate, both of

  设计了第一个小分子TNFα抑制剂SPD-304的构象受限类似物，其中两个杂芳基（吲哚和色酮）通过手性甲基或乙基-顺式-环丙烷连接。这些分子的合成是通过以手性溴亚甲基环丙烷或碘乙烯基-顺-环丙烷为底物的Suzuki-Miyaura或Stille偶联反应实现的，两者均由手性亚甲基环丙烷作为常见中间体制备，构建了杂芳基-甲基或-乙基-顺式-环丙烷结构是关键步骤。这项研究提出了具有两个杂芳基的一系列手性顺式-环丙烷共轭物的有效合成。
• Alkene isomerization/enamide-ene and diene metathesis for the construction of indoles, quinolines, benzofurans and chromenes with a chiral cyclopropane substituent
  作者：Takaaki Kobayashi、Mitsuhiro Arisawa、Satoshi Shuto

  DOI：10.1039/c0ob00597e

  日期：——

  A synthetic method for bicyclic heterocycles, such as indole, benzofuran and chromene derivatives bearing a chiral cyclopropane at the 2-position, was established using isomerization of a terminal olefin and enamide-ene or diene metathesis. This route can also be applied to chiral 2-cyclopropylquinoline synthesis (both cis and trans).

  双环杂环的合成方法，例如 吲哚， 苯并呋喃通过末端烯烃的异构化和烯酰胺-烯或二烯的复分解反应，建立了在2位带有手性环丙烷的苯并二烯衍生物。该途径也可用于手性2-环丙基喹啉合成（顺式和反式）。
• A Systematic Study of the Hydride Reduction of Cyclopropyl Ketones with Structurally Simplified Substrates. Highly Stereoselective Reductions of <i>Trans</i>-Substituted Cyclopropyl Ketones via the Bisected <i>s</i>-<i>Cis</i> Conformation
  作者：Yuji Kazuta、Hiroshi Abe、Tamotsu Yamamoto、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo030019v

  日期：2003.5.1

  stereoselective hydride reduction of the cis- and trans-substituted cyclopropyl ketones was systematically investigated using a series of structurally simplified substrates, trans-[tert-butyldiphenylsilyloxymethyl]cyclopropyl ketones 1a-e and trans-(benzyloxymethyl)cyclopropyl methyl ketone (2), and the corresponding cis congeners 3a,b,e and 4. The results showed that, not only in the reduction of the cis-substituted

  基于环丙基酮的密度泛函理论（DFT）的从头算计算表明（1）等分的s-顺式和s-反式构象异构体是仅有的两个最小能量构象异构体，而s-顺式构象异构体比s稳定。 -反式和（2）酰基部分中的大体积烷基和环丙烷环上的顺式取代基使平分的s-顺式构象异构体更加稳定。基于这些计算和实验结果，很可能底物的一分为二的s-顺式构象异构体越稳定，氢化物还原的立体选择性就越大。因此，立体化学可以通过氢化物从受阻较少的面上对基底的一分为二的s-顺式构象的攻击来解释。立体化学结果的可预测性基于等分的s-顺式过渡态模型，