(S)-N,N'-双(二苯基膦)联萘胺 | 74974-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (S)-N,N'-双(二苯基膦)联萘胺
• 英文名称: (R)-(+)-2,2'-bis(diphenylphosphinoamino)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-Binam-P；N-diphenylphosphanyl-1-[2-(diphenylphosphanylamino)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-amine
• CAS: 74974-15-5；74974-14-4
• 化学式: C₄₄H₃₄N₂P₂
• 分子量: 652.715
• InChiKey: NRWZSRQDRSYPNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-156°C
• 沸点：
  775.3±70.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N'-双(二苯基膦)联萘胺 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性含钛膦酰胺配体的合成用于对映选择性异双金属催化

  摘要：

  讨论了六个手性含钛的膦酰胺配体的合成。这些配体组装了手性异双金属Pd-Ti配合物，使对映选择性分子内烯丙基胺化与受阻胺亲核试剂相结合，并实现了高达53％ee的选择性。机理研究表明，对映体确定C–N键形成步骤的可逆性，导致反应的％ee随时间逐渐增加。这些结果代表了对映选择性异双金属催化的一个罕见例子，并表明这些新的配体可以在对映选择性过渡金属催化中找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.063
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 [1,1’-联萘]-2,2’-二胺 生成 (S)-N,N'-双(二苯基膦)联萘胺
  参考文献：
  名称：

  亚膦酰胺配体在钯络合物催化的不对称烯丙基烷基化中的应用：空间效应对对映选择性的影响

  摘要：

  膦配体酰胺1 - 4由2,2-衍生' -二氨基-1,1 '联萘（BINAM）和2,2- '二氨基-5,5 '，6,6 '，7,7 '，8,8 ' -八氢- 1,1 '联萘（H 8 -BINAM）已经被制备和钯配合物催化的不对称烯丙位烷基化应用。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯，α-取代的丙二酸酯或乙酰丙酮的烷基化反应由带有这些配体的钯配合物催化，可以得到高达96％ee的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.10.039
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯 、 N-(对甲苯基)羟胺 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S)-N,N'-双(二苯基膦)联萘胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到4-methyl-N-(2-methylpent-1-en-3-yl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD OF PRODUCING CHIRAL N-SUBSTITUTED ALLYLIC AMINE COMPOUNDS
  [FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS CHIRAUX D'AMINES ALLYLIQUES N-SUBSTITUÉES

  摘要：

  该方法涉及不对称烯丙基胺化领域，包括在催化剂的存在下，从相应的烯丙基底物和取代的羟胺制备手性N-取代烯丙基胺化合物，所述催化剂包括铜化合物和手性配体。使用该方法可以制备的手性胺化合物的示例包括维加巴林、依泽替米贝、特比那芬、那非那芬、3-甲基吗啡、舍曲林、西那卡塞、盐酸美氟喹和利伐司特。已知具有手性N-取代烯丙基胺亚结构的生物活性分子超过20,000种。该方法还可用于生产非天然手性B-氨基酸酯，这是手性N-取代烯丙基胺化合物的一个亚类。通过所披露的方法可以生产的B-氨基酸酯的示例包括N-(2-甲基戊-1-烯-3-基)苯胺和乙酸乙酯2-亚甲基-3-(苯氨基)丁酸酯。此外，所述方法的产物可用于生产手性杂环化合物和生物活性分子或材料。

  公开号：

  WO2014025927A1

文献信息

• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150210657A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种制备光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在由通用式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下，对一个丙半胱氨基双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性二膦，X代表阴离子基团，Ar代表可选择取代的芳基基团）。
• Effects of <scp>π‐Electron</scp> Systems on Optical Activity of Au ₁₁ Clusters Protected by Chiral Diphosphines
  作者：Naoaki Shinjo、Shinjiro Takano、Tatsuya Tsukuda

  DOI：10.1002/bkcs.12363

  日期：2021.9

  We systematically examined the effects of π-electron systems on the chiroptical activity of atomically precise gold clusters [Au11(DP)4L2]+, where DP and L represent chiral diphosphines and achiral anionic ligands, respectively. Reducing the distance between the π-electron systems of the chiral DP and the Au11 core enhanced the anisotropy factor of [Au11(DP)4L2]+ in the range of 300–450 nm while extension

  我们系统地研究了 π 电子系统对原子级精确金簇 [Au 11 (DP) 4 L 2 ] + 的手性光学活性的影响，其中 DP 和 L 分别代表手性二膦和非手性阴离子配体。减小手性DP的π电子系统与Au 11核之间的距离，增强了[Au 11 (DP) 4 L 2 ] +在300-450 nm范围内的各向异性因子，同时扩展了π电子系统非手性 L 没有。这种趋势支持我们之前的提议，即手性 π 电子系统与金核的接近会放大光学活性。
• Axially Dissymmetric Bis(aminophosphine)s Derived from 2,2′-Diamino-1,1′-binaphthyl. Synthesis and Application to Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations
  作者：Sotaro Miyano、Masayoshi Nawa、Akira Mori、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2171

  日期：1984.8

  Axially dissymmetric bisphosphine ligands, (R)- and (S)-2,2′-bis(diphenylphosphinoamino)-1,1′-binaphthyl (BDPAB) and (R)-2,2′-bis[N-(diphenylphosphino)methylamino]-1,1′-binaphthyl (Me-BDPAB) were conveniently prepared from 2,2′-diamino-1,1′-binaphthyl. The rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-acylamidoacrylic acids and esters gave the corresponding amino acids of up to 95% optical purity

  轴向不对称双膦配体，(R)-和(S)-2,2'-双(二苯基膦氨基)-1,1'-联萘(BDPAB)和(R)-2,2'-双[N-(二苯基膦)甲氨基]-1,1'-联萘 (Me-BDPAB) 可以方便地从 2,2'-二氨基-1,1'-联萘制备。铑 (I) 催化的 α-酰氨基丙烯酸和酯的不对称氢化得到光学纯度高达 95% 的相应氨基酸。在BDPAB和Me-BDPAB的两种情况下，产物氨基酸的中心手性的符号总是与配体的轴手性的符号相同。
• Ligand effects in rhodium-catalyzed hydroformylation with bisphosphines: steric or electronic?
  作者：Yunzhe Jiao、Marta Serrano Torne、Jose Gracia、J. W. (Hans) Niemantsverdriet、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/c6cy01990k

  日期：——

  Twelve commercially available bisphosphine ligands have been evaluated in rhodium-catalyzed hydroformylation reactions. All ligands exhibited high chemoselectivities for aldehyde formation. The highest enantioselectivity (53% ee) of styrene hydroformylation was achieved with (S)-BTFM-Garphos (L7) substituted with electron withdrawing substituents. High pressure NMR (HP-NMR) spectroscopy and in situ

  在铑催化的加氢甲酰化反应中已经评估了十二种可商购的双膦配体。所有配体对醛形成均显示出高化学选择性。用吸电子取代基取代的（S）-BTFM-Garphos（L7）实现了苯乙烯加氢甲酰化的最高对映选择性（53％ee）。高压NMR（HP-NMR）光谱和原位高压红外光谱（HP-IR）用于研究反应中催化剂种类的静止状态。检查了配体对可观察物种的结构的影响。电子和空间因素均被认为有助于各种配体的性能。结果表明，降低膦的碱度会增加对映选择性，而在这里研究的系统中，空间特性在实现良好的区域选择性方面的作用不如电子特征重要。
• Calcium catalyzed enantioselective intramolecular alkene hydroamination with chiral <i>C</i>₂-symmetric bis-amide ligands
  作者：Philipp C. Stegner、Jonathan Eyselein、Gerd M. Ballmann、Jens Langer、Jochen Schmidt、Sjoerd Harder

  DOI：10.1039/d1dt00173f

  日期：——

  (R)-BINAM, which is often used as backbone in privileged enantioselective catalysts, was converted to a series of N-substituted proligands R1-H2 (R = CH2tBu, C(H)Ph2, PPh2, dibenzosuberane, 8-quinoline). After double deprotonation with strong Mg or Ca bases, a series of alkaline earth (Ae) metal catalysts R1-Ae·(THF)n was obtained. Crystal structures of these C2-symmetric catalysts have been analyzed by

  手性结构单元（R）-（+）-2,2'-二氨基-1,1'-联萘基（R）-BINAM通常被用作特权对映选择性催化剂的主链，被转化为一系列N -取代的配体R 1 -H 2（R ＝ CH 2 t Bu，C（H）Ph 2，PPh 2，二苯并辛基烷，8-喹啉）。在用强Mg或Ca碱进行双重质子化后，获得了一系列碱土（Ae）金属催化剂R 1 -Ae·（THF）n。这些C 2的晶体结构通过象限模型分析了对称催化剂，结果表明，具有C（H）Ph 2，二苯并亚戊烷和8-喹啉取代基的配体对于氨基烯烃H 2 C CHCH的对映选择性分子内烯烃加氢胺化（IAH）应具有最佳的空间分辨力2 CR' 2 CH 2 NH 2（CR' 2 =器CPh 2，CCY或CME 2）。R 1 -Ae·（THF）n中的双阴离子R 1 2-配体用作使氨基烯烃底物去质子化的试剂，而单阴离子（R 1-H）-在该反应中形成的配体用作控制闭环反应的