(丁-3-烯-1-基)二甲基(苯基)硅烷 | 109790-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (丁-3-烯-1-基)二甲基(苯基)硅烷
• 英文名称: but-3-en-1-yldimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: (but-3-enyl)dimethyl(phenyl)silane；But-3-enyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 109790-06-9
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: YFVNHJBFYXINBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (丁-3-烯-1-基)二甲基(苯基)硅烷 在 magnesium,methanidyl-dimethyl-phenylsilane,chloride 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到(E)-(but-2-enyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二甲基苯基甲硅烷基甲基镁氯化物钴催化的1-烯烃到（E）-2-烯烃的钴异构化及其在（E）-烯基硅烷的立体选择性合成中的应用

  摘要：

  “共”将选择性转化为异构化：在二恶烷中，在50°C或更高温度下，在二恶烷中存在钴-NHC络合物时，用二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁处理1-烯烃，可选择性地提供相应的（E）-2-烯烃。异构化适用于分别从相应的均烯丙基硅烷和烯丙基硅烷中立体选择性合成（E）-巴豆基硅烷和（E）-1-丙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1002/asia.200900111
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 四氯化锡 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.58h， 生成 (丁-3-烯-1-基)二甲基(苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  供体环丙烷的合成和反应：顺式和反式四氢呋喃的有效途径 

  摘要：

  报道了对甲硅烷基甲基环丙烷的合成和反应的详细研究。这些仅供体的环丙烷以其最简单的形式进行路易斯酸促进的反应，以生成顺式或反式四氢呋喃，其选择性取决于反应条件。加合物本身被证明是结构多样化的重要支架。还讨论了供体-受体环丙烷中甲硅烷基供体基团与新型受体基团的组合。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.007

文献信息

• Copper-Catalyzed Decarboxylative Radical Silylation of Redox-Active Aliphatic Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201706611

  日期：2017.9.11

  A decarboxylative silylation of aliphatic N‐hydroxyphthalimide (NHPI) esters using Si−B reagents as silicon pronucleophiles is reported. This C(sp3)−Si cross‐coupling is catalyzed by copper(I) and follows a radical mechanism, even with exclusion of light. Both primary and secondary alkyl groups couple effectively, whereas tertiary alkyl groups are probably too sterically hindered. The functional‐group

  据报道，使用Si-B试剂作为硅亲核试剂，使脂肪族N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯脱羧甲硅烷基化。这种C（sp 3）-Si交叉偶联是由铜（I）催化的，并且遵循自由基机理，甚至排除了光。伯烷基和仲烷基都有效地偶联，而叔烷基可能在空间上太受阻碍。功能基团的耐受性通常非常好，α-杂原子取代的底物也能很好地参与其中。例如，这使得能够从衍生自α-氨基酸的NHPI酯开始合成α-硅烷化的胺。新方法扩展了未活化的烷基亲电试剂的有限数量的C（sp 3）-Si交叉偶联。
• 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN109776422B

  公开（公告）日：2022-01-14

  本发明公开了一种手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用。本发明的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体，通过其与铜形成络合物，催化非活化端烯与联硼酸酯反应，高区域选择性、高对映选择性地得到手性马氏硼化物，成功解决了非活化端烯难以通过硼氢化反应直接形成手性马氏硼化物的问题，对于扩展手性烷基硼化物的种类具有重要意义，其中新型手性氮杂卡宾前体可以潜在应用于各种金属催化的不对称反应。
• Copper‐Catalyzed 1,2‐Trifluoromethylation Carbonylation of Unactivated Alkenes: Efficient Access to β‐Trifluoromethylated Aliphatic Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Fu‐Peng Wu、Yang Yuan、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/anie.202112609

  日期：2021.12

  A novel procedure on carbonylative trifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed. Catalyzed by a copper catalyst, carbonylative difunctionalization of alkenes with Togni-CF3 and nitrogen (or oxygen) nucleophiles occurred successfully. A variety of valuable β-trifluoromethyl amides, esters and acids were obtained in good yields under mild conditions. Ethylene gas can also be successfully

  已开发出未活化烯烃的羰基化三氟甲基化的新方法。在铜催化剂的催化下，烯烃与 Togni-CF 3和氮（或氧）亲核试剂的羰基化双官能化成功发生。在温和的条件下以良好的收率获得了多种有价值的β-三氟甲基酰胺、酯和酸。乙烯气体也可以成功应用。
• Bench-Stable Stock Solutions of Silicon Grignard Reagents: Application to Iron- and Cobalt-Catalyzed Radical C(sp³ )-Si Cross-Coupling Reactions
  作者：Weichao Xue、Ryosuke Shishido、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201807640

  日期：2018.9.10

  the preparation of silicon‐based magnesium reagents is reported. The MgBr2 used in the lithium‐to‐magnesium transmetalation step is generated in situ from 1,2‐dibromoethane and elemental magnesium in hot THF. No precipitation of MgBr2 occurs in the heat, and transmetalation at elevated temperature leads to homogeneous stock solutions of the silicon Grignard reagents that are stable and storable in the

  据报道，一种可靠的制备硅基镁试剂的方法。锂到镁的过渡金属化步骤中使用的MgBr 2是由1,2-二溴乙烷和元素镁在热THF中原位生成的。加热过程中不会发生MgBr 2的沉淀，并且在高温下的金属转移会导致硅格氏试剂的均质储备溶液，该溶液在冰箱中稳定且可储存。该方法避免了制备硅原核试剂，例如Si-Si和Si-B试剂。新的格氏试剂被用于前所未有的铁和钴催化的未活化烷基溴的交叉偶联反应。这些镁试剂的官能团耐受性极佳。
• Highly <i>Z</i>-Selective Double Bond Transposition in Simple Alkenes and Allylarenes through a Spin-Accelerated Allyl Mechanism
  作者：Daniel Kim、Guy Pillon、Daniel J. DiPrimio、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.1c00856

  日期：2021.3.3

  Double-bond transposition in alkenes (isomerization) offers opportunities for the synthesis of bioactive molecules, but requires high selectivity to avoid mixtures of products. Generation of Z-alkenes, which are present in many natural products and pharmaceuticals, is particularly challenging because it is usually less thermodynamically favorable than generation of the E isomers. We report a β-dialdiminate-supported

  烯烃中的双键转座（异构化）为生物活性分子的合成提供了机会，但需要高选择性以避免产物混合。的代ž链烯烃，其存在于许多天然产物和药物，尤其具有挑战性，因为它比产生的一般较少热力学有利的是Ë异构体。我们报告了一种 β-二二二胺支持的高自旋钴 (I) 配合物，它可以将末端烯烃（包括以前顽固的烯丙基苯）转化为Z-2-烯烃具有前所未有的高区域选择性和立体选择性。氘标记研究表明，该催化剂通过 π-烯丙基机制起作用，这与其他Z-选择性催化剂遵循的烷基机制不同。计算表明，三重态钴 (I) 烯烃配合物在最低能量 C-H 活化过渡态中经历了从静止态三重态到单重态的自旋态变化，这导致了Z产物。这表明自旋状态的这种变化使催化剂能够区分该系统中的立体定义障碍，更一般地说，自旋状态的变化可能为第一行过渡金属的新型立体控制方法提供了一条途径。