1,1,1-三甲基硅烷胺 | 7379-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,1,1-三甲基硅烷胺
• 英文名称: trimethylsilyl amine
• 英文别名: trimethylsilylnitrene；TMSCHN2；N-trimethylsilyl amine；trimethyl-aminosilane；Trimethylsilylamine；[amino(dimethyl)silyl]methane
• CAS: 7379-79-5
• 化学式: C₃H₁₁NSi
• 分子量: 89.2125
• InChiKey: KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.759±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.78
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三甲基硅烷胺 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醚 、 氨 为溶剂， 生成 O-(三甲基硅)羟胺
  参考文献：
  名称：

  Frainnet,E. et al., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1970, vol. 270, p. 240 - 242

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基三甲基硅胺 在 氨 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 1,1,1-三甲基硅烷胺
  参考文献：
  名称：

  Wiberg,N.; Uhlenbrock,W., Chemische Berichte, 1971, vol. 104, p. 2643 - 2645

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三氯乙烯 在 正丁基锂 、 1,1,1-三甲基硅烷胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二氯乙炔
  参考文献：
  名称：

  银用二氯乙炔催化甲硅烷基烯醇醚的原和甲硅烷基-Nakamura型α-乙烯基化。立体化学上纯的三和四取代烯烃的发散形式。

  摘要：

  描述了甲硅烷基烯醇醚与二氯乙炔（DCA）的银催化反应。当将DCA用作乙醚溶液时，我们发现甲硅烷基转移到了乙烯基上，生成了立体化学纯的四取代烯烃。但是，当将DCA用作极性更大的乙腈中的溶液时，质子化是主要途径，而三取代的烯烃是主要产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151370

文献信息

• Catalytic Proton Coupled Electron Transfer from Metal Hydrides to Titanocene Amides, Hydrazides and Imides: Determination of Thermodynamic Parameters Relevant to Nitrogen Fixation
  作者：Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b08009

  日期：2016.10.12

  bis(cyclopentadienyl) titanium amides, hydrazides and imides by proton coupled electron transfer (PCET) is described. Twelve different N-H bond dissociation free energies (BDFEs) among the various nitrogen-containing ligands were measured or calculated, and effects of metal oxidation state and N-ligand substituent were determined. Two metal hydride complexes, (η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-pyridylphenyl

  描述了通过质子耦合电子转移 (PCET) 氢解一系列双（环戊二烯基）钛酰胺、酰肼和酰亚胺中的钛 - 氮键。测量或计算了各种含氮配体之间 12 种不同的 NH 键解离自由能 (BDFE)，并确定了金属氧化态和 N-配体取代基的影响。两种金属氢化物络合物，(η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-吡啶基苯基，[Rh]-H) 和 (η5-C5R5)(CO)3Cr-H ([Cr]RH , R= H, Me) 被评估为正式的 H 原子转移反应性，并因其相对较弱的 MH 键强度但能够激活和裂解分子氢而被选中。尽管具有可比性的 MH BDFE，观察到两种化合物之间不同的反应性，这可以追溯到 MH 键的极大不同酸度和分子的整体氧化还原电位。使用 [Rh]-H，使用 H2 作为化学计量的 H 原子源，从相应的钛 (IV) 配合物完成了氨、甲硅烷基胺和 N,N-二甲基肼的催化合成。本研
• [EN] COMPOUNDS AND USES THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：FOGHORN THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2021207291A1

  公开（公告）日：2021-10-14

  The present disclosure features compounds useful for the treatment of BAF complex-related disorders.

  本公开内容涉及用于治疗BAF复合物相关疾病的化合物。
• Newly designed acylsilanes as versatile tools in organic synthesis
  作者：Bianca F Bonini、Mauro Comes-Franchini、Mariafrancesca Fochi、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00694-9

  日期：1998.9

  Structural variations in acylsilane molecules allow a number of new selective synthetic processes to be performed which lead to sulfur-containing heterocycles, highly functionalized and unsaturated polycarbonyl derivatives, polyenes, and β- and γ-aminoalcohols. The synthesis of these compounds, most of them not easily accessible through conventional routes, takes advantage of the site-selective reactions

  酰基硅烷分子的结构变化允许执行许多新的选择性合成工艺，这些工艺会导致含硫杂环，高度官能化和不饱和的多羰基衍生物，多烯以及β-和γ-氨基醇。这些化合物的合成（大多数都不易通过常规途径获得）利用C-Si键处发生的位点选择反应，相对于相应醛而言，酰基硅烷的稳定性提高以及SiR 3引入的非对面选择性团体。在本文中，我们报告了导致几种功能化酰基硅烷的合成及其合成应用的不同合成策略。还将介绍使用新的选择性多金属试剂进行亲核甲硅烷基化的方法。
• Catalytic regioselective construction of phenylthio- and phenoxyldifluoroalkyl tetrazoles from difluorodiazoketones
  作者：Hong-Song Shi、Shuo-Han Li、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1039/d1cc05890h

  日期：——

  Here we report the design and synthesis of two new difluoro-diazoketone reagents (difluorophenylthiol diazoketone and difluorophenoxyl diazoketone) and their [3+2] cycloaddition reactions with aryldiazonium salts under silver catalysis conditions. This protocol enables regioselective access to a broad scope of difluorophenylthiol- and difluorophenoxyl-substituted tetrazole-carbinols in a one-pot operation

  在这里，我们报告了两种新的二氟重氮酮试剂（二氟苯硫醇重氮酮和二氟苯氧基重氮酮）的设计和合成以及它们在银催化条件下与芳基重氮盐的 [3+2] 环加成反应。该协议能够在一锅操作中区域选择性地访问范围广泛的二氟苯硫醇和二氟苯氧基取代的四唑甲醇。进一步的合成衍生化，包括脱苯硫醇化和意外的苯硫醇基团迁移/氟化，可以有效制备 α-二氟甲基四唑-甲醇和 α-三氟甲基四唑-硫醚。
• Trimethylsilylnitrene and Its Surprising Rearrangement to <i>N</i> -(Dimethylsilyl)methanimine via Silaziridine and Silaazomethine Ylide
  作者：Curt Wentrup、Holger Lüerssen、Hugo Santos Silva、Alain Dargelos、Didier Bégué

  DOI：10.1002/chem.201803245

  日期：2018.9.25

  Photolysis of trimethylsilyl azide at 254 nm in Ar matrix at 15 K generates the triplet ground state trimethylsilylnitrene 2 aT, observed by ESR spectroscopy (|D/hc|=1.540 cm−1; |E/hc|=0.0002 cm−1). Calculations at the CASPT2(14,13) level reveal the open‐shell singlet nitrene 2 aS(1A“) is a discrete intermediate lying ≈38 kcal mol−1 above the triplet. The normally expected rearrangement of the nitrene

  通过ESR光谱法观察到，三甲基硅烷基叠氮化物在Ar矩阵中在254 nm处在254 nm处发生光解，生成三重态基态三甲基硅烷基氮化二烯2 aT（| D / hc | = 1.540 cm -1 ; | E / hc | = 0.0002 cm -1）。在CASPT2（14,13）级别的计算表明，开壳单重态亚硝基2 aS（1 A“）是位于三重态上方约38 kcal mol -1的离散中间体。氮2 aS到二甲基硅亚胺3a的正常预期重排具有较高的计算势垒（33 kcal mol -1），这说明了为什么从未观察到该产品。取而代之的是，单线态亚硝基2 aS插入甲基CH键中，通过仅6 kcal mol -1的活化势垒产生硅氮丙啶12。12的开环会生成1-硅氮杂亚胺叶立德13，其中1,2-H的轻度移位会生成N-（二甲基甲硅烷基）甲亚胺5，所有的势垒都远低于单线态氮的能量。