1,10-菲咯啉亚铜络合物 | 17378-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: 1,10-菲咯啉亚铜络合物
• 英文名称: bis(1,10-phenanthroline)copper(I)
• 英文别名: Cu(1,10-phenanthroline)2(1+)；[Cu(phen)₂](1+)；[Cu(I)(1,10-phenanthroline)2](1+)；[Cu(phen)₂]⁺；[Cu(1,10-phenanthroline)₂]⁺；bis(1,10-phenanthroline)copper(1+)；Cu(phenanthroline)2(1+)；copper(1+);1,10-phenanthroline
• CAS: 17378-82-4
• 化学式: C₂₄H₁₆CuN₄
• 分子量: 423.964
• InChiKey: ZEADRBDFSWYVGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,10-菲咯啉亚铜络合物 在 phananthroline 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 {copper(I)*(CH3COCHCOCH3)2}(1-)
  参考文献：
  名称：

  Leslie Hodges; De Araujo, Marco A., Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 8, p. 3236 - 3239

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Cu(1,10-phenanthroline)(triphenylphosphane)2]BF4 在 O₂ 、 sodium ascorbate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 1,10-菲咯啉亚铜络合物
  参考文献：
  名称：

  Hindered internal conversion in rigid media. Thermally nonequilibrated 3IL and 3CT emissions from [Cu(5-X-phen)(PPh3)2]+ and [Cu(4,7-X2-phen)(PPh3)2]+ systems in a glass at 77 K

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00236a006

文献信息

• Novel Phenanthroline Ligands and Their Kinetically Locked Copper(I) Complexes with Unexpected Photophysical Properties
  作者：Venkateshwarlu Kalsani、Michael Schmittel、Andrea Listorti、Gianluca Accorsi、Nicola Armaroli

  DOI：10.1021/ic051828v

  日期：2006.3.1

  formation of the homoleptic complex [Cu(1a)2]+ becomes very slow (5 days). Once formed, the homoleptic complexes [Cu(1a,b)2]+ do not exchange ligands even with phen added in excess because they are kinetically locked due to the large tert-butylphenyl substituents at the phenanthroline unit. The electronic absorption spectra of the homoleptic complexes [Cu(1a)2]+ and [Cu(1b)2]+ evidence a strongly different

  新的，空间受限的菲咯啉配体1a，b均以在2,9位上存在庞大的芳基取代基（3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基，2,4,6-三甲基苯基）为特征，与它们的同型[Cu（1a，b）2] +和杂型配合物[Cu（1a，b）（phen）] +（phen =母体1,10-菲咯啉）一起制备。由于明显的空间屏蔽作用，特别是在配体1a中特别有效，因此均纯络合物[Cu（1a）2] +的形成变得非常缓慢（5天）。一旦形成，均聚物络合物[Cu（1a，b）2] +甚至不会添加过量的phen也不会交换配体，因为它们由于菲咯啉单元上的大叔丁基苯基取代基而被动力学锁定。均质络合物[Cu（1a）2] +和[Cu（1b）2] +的电子吸收光谱表明，这两种化合物的基态几何形状有很大不同，前者的扭曲程度更大。从发射光谱和CH2Cl2溶液的寿命得出的激发态几何形状中也观察到了这种趋势。与[Cu（1a）2] +相比，失真较小的[Cu（1b）2]
• Blue Copper Model Complexes with Distorted Tetragonal Geometry Acting as Effective Electron-Transfer Mediators in Dye-Sensitized Solar Cells
  作者：Shigeki Hattori、Yuji Wada、Shozo Yanagida、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja0506814

  日期：2005.7.1

  [Cu(SP)(mmt)](0/)(-) < [Cu(dmp)(2)](2+/+), in agreement with the order of the smaller structural change between the copper(II) and copper(I) complexes due to the distorted tetragonal geometry. The dye-sensitized solar cells (DSSC) were constructed using the copper complexes as redox couples to compare the photoelectrochemical responses with those using the conventional I(3)(-)/I(-) couple. The light energy

  蓝铜模型配合物[(-)-sparteine-N,N'](maleonitriledhiolato-S,S')copper ([Cu(SP)(mmt)])(0/)( -)、双(2,9-二甲基-1,10-菲咯啉)铜([Cu(dmp)(2)](2+/+))和双(1,10-菲咯啉)铜([Cu( phen)(2)](2+/+)) 已根据电子转移的 Marcus 理论，由从二茂铁衍生物的同源系列到铜 (II) 配合物的电子转移速率常数确定。所得电子自交换速率常数按以下顺序增加：[Cu(phen)(2)](2+/+) < [Cu(SP)(mmt)](0/)(-) < [Cu(dmp) )(2)](2+/+)，与铜（II）和铜（I）配合物由于扭曲的四方几何形状而产生的较小结构变化的顺序一致。染料敏化太阳能电池 (DSSC) 是使用铜配合物作为氧化还原对构建的，以将光电化学反应与使用常规 I(3)(-)/I(-)
• Possible intermediates of Cu(phen)-catalyzed C–O cross-coupling of phenol with an aryl bromide by in situ ESI-MS and EPR studies
  作者：Hong-Jie Chen、I-Jui Hsu、Mei-Chun Tseng、Shin-Guang Shyu

  DOI：10.1039/c4dt00582a

  日期：——

  Cu(phen) complexes were observed in the copper(i)-catalyzed C–O coupling reaction using K₂CO₃ as the base and phen as the ligand under the catalytic reaction conditions by in situ electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) and EPR analysis.

  使用K₂CO₃作为碱和phen作为配体，在铜催化的C-O偶联反应中观察到了Cu(phen)配合物，通过现场电喷雾离子化质谱（ESI-MS）和EPR分析在催化反应条件下。
• Mechanistic Insight into the Cu-Catalyzed C<i>–</i>S Cross-Coupling of Thioacetate with Aryl Halides: A Joint Experimental–Computational Study
  作者：Silvia M. Soria-Castro、Diego M. Andrada、Daniel A. Caminos、Juan E. Argüello、Marc Robert、Alicia B. Peñéñory

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01991

  日期：2017.11.3

  activation mechanism using radical probes was undertaken. No evidence of the presence of radical species was found during the reaction process, which is consistent with an oxidative addition cross-coupling pathway. The different reaction pathways leading to the experimentally observed reaction products were studied by DFT calculation. The oxidative addition–reductive elimination mechanism via an unstable

  通过实验和计算研究了CuI与1,10-菲咯啉（phen）结合作为配体催化的硫代乙酸钾（KSAc）与碘代苯（PhI）之间Ullmann型反应的机理。通过紫外可见分光光度法，循环伏安法，质谱法和自由基探针的产物评估研究了C–S键的形成。结果表明，在实验条件下，无论铜源如何，催化活性物质均为[Cu（phen）（SAc）]。使用自由基探针检查了芳基卤化物的活化机理。在反应过程中没有发现自由基的存在的证据，这与氧化加成交叉偶联途径一致。通过DFT计算研究了导致实验观察到的反应产物的不同反应途径。通过不稳定的铜的氧化加-还原消除机理III中间体在能量上比其他可能的机制（例如单电子转移，卤素原子转移和σ键甲基化）更可行。
• Chemical model of oxidases. CuI-catalyzed oxidation of secondary alcohols by dioxygen
  作者：A. M. Sakharov、I. P. Skibida

  DOI：10.1007/bf00707215

  日期：1995.10

  Oxidation of secondary alcohols (2-propanol, 2-butanol, and cyclohexanol) by dioxygen, catalyzed by CuI ando-phenanthroline complexes, in the presence of alkali, was studied. The conditions under which oxidative dehydrogenation of secondary alcohols result in fast formation of ketones as the only primary oxidation products were found. Bis-phenanthrolinates [Cu(phen)2]+ are the active forms of the catalyst

  在碱的存在下，研究了二氧对仲醇（2-丙醇、2-丁醇和环己醇）的氧化，由 CuI 和邻菲咯啉配合物催化。发现了仲醇的氧化脱氢导致酮快速形成的条件，作为唯一的主要氧化产物。双菲林酯 [Cu(phen)2]+ 是催化剂的活性形式。铜（i）和邻菲咯啉配合物的催化转化数在室温下为 1 到 2 s-1。反应的动力学规律类似于在氧化酶存在下氧化醇的动力学规律。提出了该过程的机制，表明仲醇的氧化通过协调的双电子机制发生，包括三元配合物 [O2...Cu(phen)2+... -OCHR1R2]。氢原子从底物的阴离子形式转移到氧的氧化机制很重要，动力学同位素效应值 kH/kD = 2.1 证实了这一点。