[DE] VERFAHREN ZUR GEWINNUNG VON CAPROLACTAM DURCH HYDROLYTISCHE SPALTUNG VON GESCHMOLZENEM POLYCAPROLACTAM<br/>[EN] METHOD OF OBTAINING CAPROLACTAM BY HYDROLYTIC SPLITTING OF MOLTEN POLYCAPROLACTAM<br/>[FR] PROCEDE D'OBTENTION DE CAPROLACTAME PAR DIVISION HYDROLYTIQUE DE POLYCAPROLACTAME FONDU
申请人:BASF AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:WO1996018613A1
公开(公告)日:1996-06-20
(DE) Gewinnung von Caprolactam aus caprolactamhaltigen Polymeren in Gegenwart von überhitztem Wasser, indem man Polymere, die die wiederkehrende Einheit -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]- enthalten, oder Mischungen, bestehend im wesentlichen aus 40 bis 99,99 Gew.-% eines Polymeren mit der wiederkehrenden Einheit -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]-, 0,01 bis 50 Gew.-% Zusatzstoffen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anorganischen Füllstoffen, organischen und anorganischen Pigmenten und Farbstoffen, 0 bis 10 Gew.-% organische und/oder anorganische Additive, 0 bis 40 Gew.-% nicht-polyamidhaltige Polymere, 0 bis 60 Gew.-% Polyamide, mit der Ausnahme von Polycaprolactam und Copolyamiden, hergestellt auf der Basis von Caprolactam, mit überhitztem Wasser mit einer Temperatur im Bereich von 280 bis 320 °C und einem Druck im Bereich von 7,5 bis 15 MPa, einem Gewichtsverhältnis von Wasser zu Polymer mit der wiederkehrenden Einheit -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]- von 5:1 bis 13:1 und einer Reaktionszeit von unter 3 h in Kontakt bringt, mit der Maßgabe, daß die Reaktionsmischung, bestehend im wesentlichen aus Wasser und dem eingesetzten Polymeren oder der eingesetzten Mischung, unter den Bedingungen der Hydrolyse keine gasförmige Phase enthält.(EN) Disclosed is a method of obtaining caprolactam from polymers containing caprolactam in the presence of superheated water. The proposed method is based on the use of polymers containing the repeating unit -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]- or mixtures consisting essentially of: 40-99.99 wt.% of a polymer containing the repeating unit -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]-;0.01-50 wt.% of additives selected from the group consisting of inorganic fillers, organic and inorganic pigments and dyes; 0-10 wt.% of organic and/or inorganic additives; 0-40 wt.% of polymers which do not contain polyamide; 0-60 wt.% of polyamides with the exception of polycaprolactam and copolyamides based on caprolactam. These polymers or mixtures are brought into contact with superheated water at a temperature of 280-320 °C and at a pressure of 7.5-15 Mpa, the weight ratio of water to the polymer containing the repeating unit -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]- being between 5:1 and 13:1 and the reaction time less than 3 hours. The reaction mixture consisting essentially of water and the polymers or mixture indicated above should contain no gaseous phase under the conditions of hydrolysis.(FR) L'invention concerne un procédé d'obtention de caprolactame à partir de polymères contenant du caprolactame, en présence d'eau surchauffée. Selon ledit procédé, on utilise des polymères contenant les motifs répétitifs: -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]- ou bien des mélanges constitués essentiellement de: 40-99,99 % en poids d'un polymère contenant le motif répétitif: -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]-; 0,01-50 % en poids d'additifs choisis dans le groupe constitué de charges inorganiques, de pigments et de colorants organiques et inorganiques; 0-10 % en poids d'additifs organiques et/ou inorganiques 0-40 % en poids de polymères ne contenant pas de polyamides; 0-60 % en poids de polyamides, à l'exception du polycaprolactame et des copolyamides à base de caprolactame. Ces polymères ou ces mélanges sont mis en contact avec de l'eau surchauffée à une température de 280-320 °C et à une pression de 7,5-15 Mpa, le rapport pondéral de l'eau au polymère contenant le motif répétitif -[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]- étant compris entre 5:1 et 13:1 et le temps de réaction étant inférieur à trois heures. Le mélange de réaction constitué essentiellement d'eau et des polymères ou du mélange susmentionnés ne doivent contenir aucune phase gazeuse dans les conditions d'hydrolyse.
为了将CAPPOLACTAM从CAPPOLACTAM基团的聚合物中制备出来,在过热水中进行反应,可以通过以下方式,其中使用的聚合物包含重复单元[-N(H)-(CH2)5-C(O)-],或由以下主体组成的主要混合物:40至99.99 wt.%的包含重复单元[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]的聚合物;0.01至50 wt.%的添加剂,从无机填料、有机和无机 Pigments 和染料;0至10 wt.% 的有机和/或无机添加剂;0至40 wt.% 的不包含聚合酰胺的聚合物;0至60 wt.% 的聚合酰胺,除 CAPPOLACTAM 和共聚酰胺之外,基于 CAPPOLACTAM 的聚合物。提供给上述主体的反应混合物或聚合物在水中的温度为280至320 ℃、压力为7.5至15 MPa,并与包含重复单元-[-N(H)-(CH2)5-C(O)-]的聚合物的质量比为 5:1 至 13:1 和反应时长少于3小时的环境中进行反应。在水解条件下,主要由水和上述主体的反应混合物中应不存在气相。