1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-异丙氧基乙烯 | 124193-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-异丙氧基乙烯
• 英文名称: tert-butyl((1-isopropoxyvinyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-isopropoxyethene；1-(Tert-butyldimethylsilyloxy)-1-isopropoxyethylene；tert-butyl-dimethyl-(1-propan-2-yloxyethenoxy)silane
• CAS: 124193-25-5
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: SDDGEQFDHGJUMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.852±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-异丙氧基乙烯 在 aluminum (III) chloride 、 四丁基亚硝酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以71%的产率得到isopropyl hydroxyiminoacetate
  参考文献：
  名称：

  金属亚硝酸盐：一种强大的氧化试剂

  摘要：

  描述了亚硝基试剂及其氧化反应的有效且简单的来源。路易斯酸和金属亚硝酸盐的组合应用于甲硅烷基烯醇醚的氧化。通过氧化时完全取代的甲硅烷基烯醇醚的原位 CC 键裂解，可以很容易地获得氨基酸和肽衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja206736q
• 作为产物：
  描述：

  醋酸异丙酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-异丙氧基乙烯
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷催化的吖嗪活化

  摘要：

  由于这些基序在生物活性框架内的普遍影响，用于N-杂环多样化的实用、有效和通用的方法一直是化学合成中的一个反复目标。在这里，我们描述了通过硅烷活化对吖嗪进行直接、催化和选择性的功能化。我们的催化剂设计能够在一锅设置中实现温和的条件和显着的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03257

文献信息

• Non-metal Lewis acid-catalyzed cross-Claisen condensation for β-keto esters
  作者：Tianyu Zhang、Zhenkun Yang、Dapeng Zhou、Fuliang Meng、Zhengyu Han、Hai Huang

  DOI：10.1039/d1ob01785c

  日期：——

  In this work, we disclose a new catalytic and highly chemoselective cross-Claisen condensation of esters. In the presence of TBSNTf2 as a non-metal Lewis acid, various esters can undergo cross-Claisen condensation to form β-keto esters which are important building blocks. Compared with the traditional Claisen condensation, this process, employing silyl ketene acetals (SKAs) as carbonic nucleophiles

  在这项工作中，我们公开了一种新的催化和高度化学选择性的酯交叉克莱森缩合。在作为非金属路易斯酸的 TBSNTf 2存在下，各种酯可以进行交叉克莱森缩合以形成β-酮酯，这是重要的结构单元。与传统的克莱森缩合相比，该工艺以甲硅烷基乙烯酮缩醛（SKAs）为含碳亲核试剂实现交叉克莱森缩合，条件温和，官能团耐受性好。
• A Powerful Chiral Counteranion Motif for Asymmetric Catalysis
  作者：Pilar García-García、Frank Lay、Patricia García-García、Constantinos Rabalakos、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200901768

  日期：2009.6.2

  Room to swing a cat: A chiral disulfonimide has been designed as a powerful new motif for asymmetric catalysis. As a first illustration, a highly efficient and enantioselective Mukaiyama aldol reaction has been developed (see scheme). The actual catalyst is proposed to be an N‐silyl imide which is generated in situ.

  可以摆猫的空间：手性二磺酰亚胺被设计为不对称催化的强大新主题。作为第一个例证，已经开发了高效和对映选择性的Mukaiyama羟醛反应（参见方案）。建议实际使用的催化剂是原位生成的N-甲硅烷基酰亚胺。
• Chiral Silanediols in Anion-Binding Catalysis
  作者：Andrew G. Schafer、Joshua M. Wieting、Thomas J. Fisher、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/anie.201305496

  日期：2013.10.18

  A perfect pair: Silanediols are effective catalysts for the addition of silyl ketene acetals to N‐acylisoquinolinium ions. Importantly, this is the first example of a silanediol plausibly participating in anion‐binding catalysis, a relatively new direction in the field of hydrogen‐bond‐donor catalysis. The chiral, enantiopure C2‐symmetric silanediol 1 catalyzes enantioselective transformations.

  完美的一对：硅烷二醇是将甲硅烷基乙烯酮缩醛加至N-酰基异喹啉鎓离子的有效催化剂。重要的是，这是硅烷二醇合理地参与阴离子结合催化的第一个例子，这是氢键供体催化领域中一个相对较新的方向。手性，对映体纯的C 2-对称的硅烷二醇1催化对映选择性转化。
• Chiral Triazoles in Anion-Binding Catalysis: New Entry to Enantioselective Reissert-Type Reactions
  作者：Mercedes Zurro、Sören Asmus、Julia Bamberger、Stephan Beckendorf、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/chem.201504094

  日期：2016.3.7

  Easily accessible and tunable chiral triazoles have been introduced as a novel class of C−H bond‐based H‐donors for anion‐binding organocatalysis. They have proven to be effective catalysts for the dearomatization reaction of different N‐heteroarenes. Although this dearomatization approach represents a powerful strategy to build chiral heterocycles, to date only a few catalytic methods to this end

  易于获得和可调性的手性三唑已被引入作为一类基于C H键的H型供体，用于阴离子结合的有机催化。事实证明，它们是不同N-杂芳烃脱芳香化反应的有效催化剂。尽管这种脱芳香化方法代表了构建手性杂环的强大策略，但迄今为止，仅有少数几种催化方法可用于此目的。在这项工作中，实现了使用许多结构上不同的手性三唑作为阴离子结合催化剂的异喹啉衍生物的有机催化对映选择性Reissert型脱芳香化反应。本文介绍的方法用于合成许多对映体选择性高达86:14的手性1,2-二氢异喹啉底物
• Asymmetric Catalytic Mannich Reactions Catalyzed by Urea Derivatives:  Enantioselective Synthesis of <i>β</i>-Aryl-<i>β</i>-Amino Acids
  作者：Anna G. Wenzel、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja028353g

  日期：2002.11.1

  Highly enantioselective addition reactions between silyl ketene acetals and N-Boc aldimines are catalyzed by the thiourea-based catalyst 1c. Extraordinary scope is observed in this methodology with regard to the imine substrate, with aryl and heteroaromatic derivatives generally affording nearly quantitative yields of β-amino ester product in up to 98% enantioselectivity.

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。