1-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶 | 32579-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶
• 英文名称: 1-chloro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: N-chloro-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；N-Chlor-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
• CAS: 32579-76-3
• 化学式: C₉H₁₈ClN
• 分子量: 175.702
• InChiKey: IWJCQGWZUOWZIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶 在 三氟乙酸 作用下， 生成 2,2,6,6-Tetramethylpiperidiniumradikalkation
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical oxidation of 1-chloro(bromo)-2,2,6,6-tetramethylpiperidines

  摘要：

  Electrochemical oxidation of 1-haloamines of the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine series results in the formation of relatively stable radical-cations, detected by the methods of cyclic voltammetry and ESR spectroscopy. The final products of electrochemical oxidation of these haloamines are stable nitroxyl radicals.

  DOI：

  10.1134/s1070363211100197
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 chloroamine-T 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  氯胺T和仲胺之间氯交换的动力学和机理

  摘要：

  氯从氯胺-T（CAT）转移到几种胺的动力学和机理是二阶的，与对甲苯磺酰胺的浓度无关。因此，该反应不涉及CAT向二氯胺-T的歧化。根据pH与速率的关系曲线，提出了以下机理：（1）CAT的离子化种类与电离胺的反应（离子机理）和（2）CAT的非离子化种类与未电离的反应胺（非离子机理）。计算的离子和非离子机理的二阶，pH无关速率常数分别为1.6和5 x 10（6）M-1 s-1。尽管这两种机制在动力学上是无法区分的，非离子机理的速率常数与针对涉及不可离子化的氯胺（例如N-氯琥珀酰亚胺，N-氯喹核苷和N-氯-N-甲基苯磺酰胺）的类似氯化反应计算的速率常数处于相同数量级。提出的氯交换机理涉及处于环状六元过渡态的水分子。

  DOI：

  10.1002/jps.2600810712
• 作为试剂：
  描述：

  金刚烷 在 高氯酸 、 1-氯-2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到1-氯金刚烷
  参考文献：
  名称：

  通过铵基进行实用且选择性的 sp3 C−H 键氯化

  摘要：

  将氯原子引入有机分子对于工业化学品的制造、先进合成中间体的精制以及药物、农用化学品和聚合物的物理化学和生物特性的微调至关重要。我们在这里报告了一种通用且实用的光化学策略，能够实现 sp 3 C−H 键的位点选择性氯化。该过程利用了质子化的N-氯胺作为铵自由基前体和自由基氯化剂的能力。在光化学引发后，建立了有效的自由基链传播，由于存在大量兼容的官能团，因此允许多种底物的官能化。通过适当选择铵基，能够协同最大化 H 原子转移过渡态中的极性和空间效应，为自由基 sp 3 C−H 氯化提供了已知的最高选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202100030

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING CHLOROAMINES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CHLORAMINES
  申请人：BAYER IP GMBH

  公开号：WO2013120874A1

  公开（公告）日：2013-08-22

  The present application relates to a process for preparing chloroamines which can be used as precursors for syntheses of fine chemicals and active ingredients from pharmaceuticals and/or agriculture, by reaction of secondary amines of the formula (II) with chlorine gas in the presence of an aqueous alkali metal or alkaline earth metal oxide base.

  本申请涉及一种用于制备氯胺的过程，所述氯胺可用作合成精细化学品和药物和/或农业活动性成分的前体，通过使式(II)的次级胺与氯气在含水碱金属或碱土金属氧化物碱的存在下反应。
• 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-Catalyzed, Ortho-selective Chlorination of Phenols by Sulfuryl Chloride
  作者：Noam I. Saper、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo402424h

  日期：2014.1.17

  6-Tetramethylpiperidine (TMP)-catalyzed (1–10%) chlorinations of phenols by SO2Cl2 in aromatic solvents are more ortho selective than with primary and less hindered secondary amine catalysts. Ortho-selective chlorination is successful even with electron deficient phenols such as 2-hydroxybenzaldehyde and 2′-hydroxyacetophenone. Notably, ortho selectivity increases with the reaction temperature. On the other hand,

  在芳族溶剂中，SO 2 Cl 2进行的2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）催化的苯酚氯化（1-10％）比伯胺和受阻较少的仲胺催化剂更具邻位选择性。即使使用缺电子的酚（例如2-羟基苯甲醛和2'-羟基苯乙酮），邻位选择性氯化也能成功进行。值得注意的是，邻位选择性随反应温度而增加。另一方面，四烷基氯化铵催化的氯化反应具有中等的对位选择性。
• Palladium-Catalyzed Zinc-Amide-Mediated CH Arylation of Fluoroarenes and Heteroarenes with Aryl Sulfides
  作者：Shinya Otsuka、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201502101

  日期：2015.10.12

  heteroarenes with aryl sulfides proceeds smoothly with the aid of a palladium–N‐heterocyclic carbene catalyst. A bulky zinc amide, TMPZnCl⋅LiCl, plays a key role as an effective base to generate the corresponding arylzinc species in situ. This arylation protocol is practically much easier to perform than our previous method, which necessitates preparation of the arylzinc reagents in advance from the corresponding

  Ç  polyfluoroarenes和杂芳烃的与芳基硫化物ħ芳基化用钯- N-杂环卡宾催化剂的帮助下顺利进行。甲笨重锌酰胺，TMPZnCl ⋅的LiCl，起着以原位产生相应的芳基锌物种的有效碱关键作用。该芳基化方案实际上比我们以前的方法更容易执行，后者需要从相应的芳基卤化物预先制备芳基锌试剂。通过硫特异性反应（如S N Ar磺酰化反应和扩展的Pummerer反应）制备的芳基硫化物会经历这种直接芳基化，从而提供有趣的转化，而这些转化是传统的基于卤素的有机合成难以实现的。
• [EN] PREPARATION OF ALKALINE EARTH METAL-COMPLEXED METAL BISAMIDES FROM METAL MONOAMIDES<br/>[FR] PRÉPARATION DE BISAMIDES DE MÉTAL FORMANT UN COMPLEXE AVEC UN MÉTAL ALCALINO-TERREUX À PARTIR DE MONOAMIDES DE MÉTAL
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2014124915A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  The present invention relates to a process for preparing alkaline earth metal-complexed metal bisamides of the formula (I) from metal monoamides of the formula (II). The present invention further relates to a process for preparing alkaline earth metal monoamides of the formula (II-AE), to novel LiCl-free alkaline earth metal monoamides of the formula (II-AE-L), and to the use of these alkaline earth metal monoamides for metallation of aromatics, heteroaromatics, alkenes, alkynes and other organic compounds having activated C-H bonds.

  本发明涉及一种从式(I)的金属单胺化合物制备碱土金属络合金属双胺化合物的方法，其中该金属单胺化合物为式(II)。本发明还涉及一种制备式(II-AE)的碱土金属单胺化合物的方法，以及新型无LiCl的碱土金属单胺化合物(II-AE-L)的制备方法，以及利用这些碱土金属单胺化合物对芳香族化合物、杂环芳烃、烯烃、炔烃和其他具有活化C-H键的有机化合物进行金属化的用途。
• [EN] ALKALINE EARTH METAL-COMPLEXED METAL BISAMIDES<br/>[FR] BISAMIDES MÉTALLIQUES COMPLEXÉS PAR DES MÉTAUX ALCALINO-TERREUX
  申请人：BAYER IP GMBH

  公开号：WO2013120911A1

  公开（公告）日：2013-08-22

  The present invention relates to alkaline earth metal-complexed metal bisamides of the formula (I), to a process for preparation thereof and to the use thereof for metallation of aromatics, heteroaromatics, alkenes, alkynes and other organic compounds having activated C-H bonds.

  本发明涉及公式(I)的碱土金属络合物金属双酰胺、其制备方法以及用于芳香族化合物、杂环芳香族化合物、烯烃、炔烃和其他具有活性C-H键的有机化合物的金属化反应的用途。