1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔 | 58435-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔
• 英文名称: 1-chloro-4-trimethylsilyl but-3-yne
• 英文别名: 1-chloro-5-trimethylsilyl-4-pentyne；4-chloro-1-trimethylsilyl-1-butyne；1-trimethylsilyl-4-chloro-1-butyne；4-Chlor-1-trimethylsilyl-1-butin；4-Chlorobut-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 58435-00-0
• 化学式: C₇H₁₃ClSi
• mdl: MFCD00161324
• 分子量: 160.719
• InChiKey: CRQLQSAKUZWXTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-99 °C(Press: 75 Torr)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DROUIN J.; LEYENDECKER F.; CONIA J. M., TETRAHEDRON, 1980, 36, NO 9, 1203-1208

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基甲硅烷-3-丁炔-1-醇 在 正丁基锂 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔
  参考文献：
  名称：

  金属促进环化。18. (.omega.-halo-1-alkenyl) 金属衍生物的新型环烷基化反应。合成范围和机制

  摘要：

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）

  DOI：

  10.1021/ja00224a025

文献信息

• Intermolecularradicaladdition reactions of α-iodo cycloalkenones and a synthetic study of the formal synthesis of enantiopurefawcettimine
  作者：Kuan-Miao Liu、Chi-Min Chau、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1039/b714078a

  日期：——

  generation of alpha-carbonyl vinyl radicals from alpha-iodo cycloalkenones, the scope of their participation in intermolecular addition reactions with electron-withdrawing olefins are studied and a synthetic study of the formal synthesis of enantiopure fawcettimine using this reaction is described.

  研究了由α-碘代环烯酮生成α-羰基乙烯基自由基，它们参与与吸电子烯烃的分子间加成反应的范围，并描述了使用该反应的对映纯法西替明的形式合成的合成研究。
• Total Syntheses of (±)-Axamide-1 and (±)-Axisonitrile-1 via 6-<i>Exo-dig</i> Radical Cyclization
  作者：Yuan-Liang Kuo、Manickam Dhanasekaran、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo802672t

  日期：2009.3.6

  Thienylcyanocuprate 24 mediated conjugated addition of 5-(trimethylsilyl)-4-pentynylmagnesium chloride (23) to 3-methylcyclopenten-1-one (22) and subsequent treatment with TMSCl afforded silyl enol ether 25. Iodination of 25 with NaI and m-CPBA afforded α-iodoketone 21. 6-Exo-dig radical cyclization of 21 and subsequent desilylation furnished hydroindane derivative 20. Bicyclic ketone 20 was converted to nitrile

  通过使用α-羰基自由基环化作为关键步骤，完成了（±）-amide酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）的总合成。噻吩基氰尿酸盐24介导将5-（三甲基甲硅烷基）-4-戊炔基氯化镁（23）共轭加成到3-甲基环戊烯-1-酮（22）中，随后用TMSCl处理，得到甲硅烷基烯醇醚25。用NaI和m -CPBA对25进行碘化，得到α-碘酮21。6 -Exo-dig 21的自由基环化和随后的去甲硅烷基化作用提供了氢化茚满衍生物20。双环酮20转化为腈19经由涉及的Luche还原，甲磺酰化和S的三步骤顺序Ñ 2取代反应。最后，在丁腈19上进行串联烷基化还原反应，然后进行官能团转化，得到（±）-酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）。
• Highly stereocontrolled synthesis of [3.3.3] propellane sesquiterpenes. ( ± )-Modhephene and (±)-epimodhephene
  作者：Heinrich Schostarez、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80009-9

  日期：1981.1

  Stereospecific total synthesis of (±)-modhephene (2) and (±)-epimodhephene (3) are reported. Conjugate addition of 1-trimethylsilyl-1-butyn-4-yl cuprate (BF3-etherate catalysis) to bicyclic ketone 6, fluoride ion-promoted deblocking of the terminal acetylene, and ene reaction, gave tricyclic enone 11. Sequential Wittig methylenation, regiocontrolled epoxidation, and Lewis acid catalyzed isomerization

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。
• Stereoselective Total Synthesis of (±)-Peribysin E
  作者：Hung-Yi Lee、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo2021604

  日期：2012.1.6

  condensation of compound 20 failed. In the second approach, key intermediate 5 was transformed into 23. Acylation of compound 23 gave 24 as a single diastereomer with the desired stereochemistry but in low yield. NBS bromination of 24 followed by lactone formation gave 26 in low yield. Alternatively, allylic oxidation of 24 with SeO2 followed by lactonization gave 26 also in low yield. Finally, a third approach

  碘酮3的自由基环化得到顺式-氢化丹酮8。通过常规转化将化合物8转化为关键中间体5。用三种不同的方法将螺旋-乳腺单位环化为5。在第一种方法中，炔丙基酯17的自由基环化为螺内酯18提供了不希望的立体化学。试图通过化合物20的逆醛醇缩合和醛醇缩合反转螺中心的立体化学失败。在第二种方法中，关键中间体5转化为23。化合物23的酰化得到24，为具有所需立体化学的单一非对映异构体，但收率低。NBS溴化24，然后形成内酯，低产率得到26。或者，用SeO 2烯丙基氧化24，然后内酯化也以低收率得到26。最后，第三种方法使用半频哪醇型重排环氧醇33，得到具有所需立体化学的醛34。化合物34的处理 用HCl在MeOH中的溶液影响螺-乳酸盐的形成并提供（±）-peribysinE。由2-甲基环烯-1-酮合成的总产率为3.2％。
• Thermolyse et photolyse de cetones non saturees—XXVIII
  作者：J. Drouin、F. Leyendecker、J.M. Conia

  DOI：10.1016/0040-4020(80)87019-0

  日期：1980.1

  Two ββ-dialkenyl- and ββ-dialkynyl-cyclopentanones 3 and 5 were synthesised using mixed methyl or t-butyl magnesiocuprates R2MeCu(MgX)2 and R2t-BuCu(MgX)2, where R is the alkenyl or alkynyl residue. Their thermal cyclisation leads to 2,8,9-functionalised [3.3.3)propellanones.

  两个ββ-dialkenyl-和ββ-dialkynyl-环戊酮3和5中使用混合的甲基合成或吨丁基magnesiocuprates - [R 2 MECU（MGX）2和R 2叔BuCu（MGX）2，其中R为链烯基或炔基残基。它们的热环化导致2,8,9-官能化的[3.3.3）丙炔酮。