1-氯-5-三乙基甲硅烷基-1-戊炔 | 174125-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-氯-5-三乙基甲硅烷基-1-戊炔
• 中文别名: 1-氯-5-三乙基硅烷-4-戊炔
• 英文名称: 5-chloro-1-triethylsilyl-1-pentyne
• 英文别名: 1-Chloro-5-triethylsilyl-4-pentyne；5-chloropent-1-ynyl(triethyl)silane
• CAS: 174125-30-5
• 化学式: C₁₁H₂₁ClSi
• mdl: MFCD00671352
• 分子量: 216.826
• InChiKey: YOFYXFCOGXKCGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244-245 °C
• 密度：
  0.903 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  215 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-5-三乙基甲硅烷基-1-戊炔 在 氘代苯 、 2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]-N,N-dimethylaniline 、 氢气 作用下， 80.0 ℃ 、220.0 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(Z)-5-chloro-1-triethylsilylpent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  一种将炔烃催化还原为顺式烯烃的受挫刘易斯对方法

  摘要：

  受阻的路易斯对是包含路易斯酸性和路易斯碱性部分的化合物，其中加合物的形成被空间位阻阻止。因此，它们具有高反应性，并且已被证明能够异解分子氢，这一特性导致它们可用于极化多重键的氢化反应。在这里，我们描述了炔烃的加氢的一般方法顺采用独特-烯烃在温和条件下安莎-氨基氢硼烷作为催化剂。我们的方法结合了几个反应作为催化循环的基本步骤：硼氢化（底物结合）、异裂氢分裂（典型的受挫刘易斯对反应）和简单的分子内原脱硼（产物释放）。通过实验和计算研究验证了该机制。

  DOI：

  10.1038/nchem.1693
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 5-氯戊炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以90%的产率得到1-氯-5-三乙基甲硅烷基-1-戊炔
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Annulated γ-Carbolines and Heteropolycycles by the Palladium-Catalyzed Intramolecular Annulation of Alkynes

  摘要：

  A variety of N-substituted 2-bromo-1H-indole-3-carboxaldehydes incorporating an alkyne-containing tether on the indole nitrogen have been converted to the corresponding tert-butylimines, which have been subjected to palladium-catalyzed intramolecular iminoannulation, affording various gamma-carboline derivatives with an additional ring fused across the 4- and 5-positions in good to excellent yields. When the tethered carbon-carbon triple bond is terminal or substituted with a triethylsilyl group, the iminoannulation generates a tert-butyl-gamma-carbolinium salt as the major product. The palladium-catalyzed intramolecular annulations of N-substituted 2-bromo-1H-indole-3-carboxaldehyde, methyl 2-iodo-1H-indole-3-carboxylate, and 2-iodo-3-phenyl-1H-indole containing a phenylpentynyl tether produce the corresponding heteropolycycles in moderate to good yields.

  DOI：

  10.1021/jo0343228

文献信息

• A frustrated-Lewis-pair approach to catalytic reduction of alkynes to cis-alkenes
  作者：Konstantin Chernichenko、Ádám Madarász、Imre Pápai、Martin Nieger、Markku Leskelä、Timo Repo

  DOI：10.1038/nchem.1693

  日期：2013.8

  and have been shown to be capable of heterolysis of molecular hydrogen, a property that has led to their use in hydrogenation reactions of polarized multiple bonds. Here, we describe a general approach to the hydrogenation of alkynes to cis-alkenes under mild conditions using the unique ansa-aminohydroborane as a catalyst. Our approach combines several reactions as the elementary steps of the catalytic

  受阻的路易斯对是包含路易斯酸性和路易斯碱性部分的化合物，其中加合物的形成被空间位阻阻止。因此，它们具有高反应性，并且已被证明能够异解分子氢，这一特性导致它们可用于极化多重键的氢化反应。在这里，我们描述了炔烃的加氢的一般方法顺采用独特-烯烃在温和条件下安莎-氨基氢硼烷作为催化剂。我们的方法结合了几个反应作为催化循环的基本步骤：硼氢化（底物结合）、异裂氢分裂（典型的受挫刘易斯对反应）和简单的分子内原脱硼（产物释放）。通过实验和计算研究验证了该机制。
• Mechanistic Investigation of the Nickel-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkynes
  作者：Julia C. Reisenbauer、Patrick Finkelstein、Marc-Olivier Ebert、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.3c02977

  日期：2023.9.1

  cleavage step. In this work, in-depth kinetic and computational studies using alkynes as substrates were used to elucidate the overall reaction mechanism of this transfer hydrocyanation, with a particular focus on the activation of the C(sp3)–CN bond to generate the active H–Ni–CN transfer hydrocyanation catalyst. Comparisons of experimentally and computationally derived 13C kinetic isotope effect data support

  最近，通过在镍和路易斯酸共催化下使用HCN供体试剂，实现了实验室规模的无HCN转移氢氰化反应。最近，基于丙二腈的 HCN 供体试剂被证明在没有路易斯酸的情况下通过镍催化剂进行 C(sp 3 )–CN 键活化。然而，对具有挑战性的 C(sp 3 )–CN 键断裂步骤缺乏详细的机制理解。在这项工作中，使用炔烃作为底物进行了深入的动力学和计算研究，以阐明这种转移氢氰化的整体反应机制，特别关注 C(sp 3 )–CN 键的活化以产生活性H –Ni–CN转移氢氰化催化剂。实验和计算得出的13 C 动力学同位素效应数据的比较支持镍催化剂直接氧化加成机制到 C(sp 3 )–CN 键中，这是通过第二个腈基与镍催化剂的配位促进的。
• Replacing C₆F₅ groups with Cl and H atoms in frustrated Lewis pairs: H₂ additions and catalytic hydrogenations
  作者：K. Chernichenko、B. Kótai、M. Nieger、S. Heikkinen、I. Pápai、T. Repo

  DOI：10.1039/c6dt04649e

  日期：——

  prepared in a few synthetic steps and demonstrated the cleavage of H2 under mild conditions. Depending on the nature of the dialkylamino group, X, and Z, the stability of the produced zwitterionic H2 adducts varies from isolated solids indefinitely stable in an inert atmosphere to those quickly equilibrating with the initial aminoborane and H2. Using a combined experimental/computational approach on a series

  含有BXZ基团的2-（二烷基氨基）苯基硼烷是通过几个合成步骤制备的，其中X，Z = C 6 F 5，Cl和H，并证明在温和条件下H 2的裂解。取决于二烷基氨基基团X和Z的性质，所产生的两性离子H 2加合物的稳定性从在惰性气氛中无限稳定地分离的固体到迅速与起始氨基硼烷和H 2平衡的固体变化。使用组合的实验/计算方法，对一系列同构结构的氨基硼烷（二烷基氨基= 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基），证明了取代基的电负性和空间效应通常遵循趋势C 6。˚F 5〜氯»H.这个观察是针对实际应用设计新的FLP信号有用。作为一个例子，我们证明了在温和条件下炔烃加氢成顺式烯烃，这是由先前开发的C 6 F 5取代的氨基硼烷的氯类似物催化的。氨基氯硼烷或其H 2加合物中存在BHCl基团，其特征是H和Cl原子易于重新分布，并形成多氯和多氢化物。
• Synthesis of Annulated <i>γ</i>-Carbolines and Heteropolycycles by the Palladium-Catalyzed Intramolecular Annulation of Alkynes
  作者：Haiming Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0343228

  日期：2003.6.1

  A variety of N-substituted 2-bromo-1H-indole-3-carboxaldehydes incorporating an alkyne-containing tether on the indole nitrogen have been converted to the corresponding tert-butylimines, which have been subjected to palladium-catalyzed intramolecular iminoannulation, affording various gamma-carboline derivatives with an additional ring fused across the 4- and 5-positions in good to excellent yields. When the tethered carbon-carbon triple bond is terminal or substituted with a triethylsilyl group, the iminoannulation generates a tert-butyl-gamma-carbolinium salt as the major product. The palladium-catalyzed intramolecular annulations of N-substituted 2-bromo-1H-indole-3-carboxaldehyde, methyl 2-iodo-1H-indole-3-carboxylate, and 2-iodo-3-phenyl-1H-indole containing a phenylpentynyl tether produce the corresponding heteropolycycles in moderate to good yields.