1-甲基-3,6-双(三甲基硅基)环己-1,4-二烯 | 18406-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-甲基-3,6-双(三甲基硅基)环己-1,4-二烯
• 英文名称: 1,4-bis(trimethylsilyl)-2-methyl-1,4-cyclohexadiene
• 英文别名: 1-methyl-3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene；bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene；MBTCD；1-Methyl-3.6-bis-trimethylsilyl-cyclohexadien-(1.4)；(2-Methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-diyl)bis(trimethylsilane)；trimethyl-(2-methyl-4-trimethylsilylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)silane
• CAS: 18406-93-4
• 化学式: C₁₃H₂₆Si₂
• 分子量: 238.52
• InChiKey: QOZWKQQNRNOUAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-3,6-双(三甲基硅基)环己-1,4-二烯 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 双氧水
  参考文献：
  名称：

  有机硅试剂对O2的活化产生了有效O转移反应的H2O2或（Me3Si）2O2定量

  摘要：

  分子氧是动力学惰性的，很少用作低温选择性氧化反应的主要氧化剂。在这里，我们表明，直径：2被转化成H 2 ö 2在环境温度和大气压下几乎定量的产率（98％）中的双（三甲基硅烷基）存在下-1,4-环己二烯1。同样，O 2与二氢双（三甲基甲硅烷基）紫精2和吡嗪3的反应在低温下可产生优异的双（三甲基甲硅烷基）过氧化物（BTSP）（最高可达99％）。两种方法都证明，现成的有机硅试剂能够实现单加氧酶辅酶（如FADH）通常观察到的化学反应2和FMNH 2，在生物系统中，或通过工业蒽醌工艺在较高压力下使用。直接从O 2高效合成H 2 O 2和BTSP对于制备相应的O-17和O-18标记的试剂而无需大量过量的O 2尤其有吸引力。这些通过两步一锅法在O原子与各种有机或无机底物的O原子转移反应中得以展示，从而使按O标记的大型化合物文库的快速和按需合成成为可能。

  DOI：

  10.1002/hlca.201800156
• 作为产物：
  描述：

  甲苯 、 三甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-甲基-3,6-双(三甲基硅基)环己-1,4-二烯
  参考文献：
  名称：

  BIS(TRIMETHYLSILYL) SIX-MEMBERED RING SYSTEMS AND RELATED COMPOUNDS AS REDUCING AGENTS FOR FORMING LAYERS ON A SUBSTRATE

  摘要：

  一种处于氧化状态的第一化合物与双(三甲基硅基)六元环系统或相关化合物反应，以形成相对于第一化合物还原态的第二化合物。氧化态的原子来自于周期表的2-12族、镧系元素、砷、锑、铋、碲、硅、锗、锡和铝。

  公开号：

  US20160289250A1
• 作为试剂：
  描述：

  WCl4(dme) 、 在 1-甲基-3,6-双(三甲基硅基)环己-1,4-二烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二氮通过氮化钨合成可力丁

  摘要：

  考虑到 N 2裂解步骤需要与两个 N-C 偶联步骤相结合，已知在均相溶液中从二氮合成吡啶具有挑战性。在此，带有特制的 2,2'-( t Bu 2 As) 2 -取代的二甲苯配体支架的钨络合物被证明能够分裂 N 2以提供相应的氮化钨，而相应的( i Pr 2 As) 2-取代衍生物。然后，前一种氮化物与 2,4,6-三甲基吡咯鎓三氟甲磺酸盐反应，形成钨氧络合物以及可力丁。在此反应过程中，吡喃鎓起始材料的 O 原子通过迄今为止前所未有的骨架编辑过程被 N 原子取代。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02226

文献信息

• Hydrodehalogenation of alkyl halides catalyzed by a trichloroniobium complex with a redox active α-diimine ligand
  作者：Haruka Nishiyama、Hiromu Hosoya、Bernard F. Parker、John Arnold、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1039/c9cc03268a

  日期：——

  A high-valent d0 niobium(V) complex, (α-diimine)NbCl3 (1), bearing a dianionic redox-active α-diimine ligand served as a catalyst for a hydrodehalogenation reaction of alkyl halides in the presence of PhSiH3. During the catalytic reaction, the redox-active α-diimine ligand allowed the complex to reversibly release and accept one-electron through switching its coordination mode between a dianionic folded

  带有二价氧化还原活性的α-二亚胺配体的高价d 0铌（V）络合物（α-二亚胺）NbCl 3（1）在PhSiH 3存在下用作烷基卤化物的加氢脱卤反应的催化剂。在催化反应过程中，氧化还原活性的α-二亚胺配体通过在双阴离子折叠形式和单阴离子平面形式之间的配位模式转换，使络合物可逆地释放并接受一个电子。
• [EN] METHOD FOR OBTAINING PEROXIDES USING ORGANOSILICON AGENTS<br/>[FR] PROCÉDÉ D'OBTENTION DE PEROXYDES À L'AIDE D'AGENTS D'ORGANOSILICIUM
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2019206744A1

  公开（公告）日：2019-10-31

  The present invention relates to a method for obtaining peroxides of the general formula (I) R1 - O - O - R2 by reacting a cyclodiene compound of the general formula (IIa, b) with molecular oxygen 15O2, 16O2, 17O2 or 18O2, or a mixture thereof.

  本发明涉及一种通过将一般式（IIa，b）的环二烯化合物与分子氧15O2、16O2、17O2或18O2或其混合物反应来获得一般式（I）R1 - O - O - R2的过氧化物的方法。
• Active Site Descriptors from ⁹⁵Mo NMR Signatures of Silica-Supported Mo-Based Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Zachariah J. Berkson、Ran Zhu、Christian Ehinger、Lukas Lätsch、Stefan P. Schmid、Darryl Nater、Stephan Pollitt、Olga V. Safonova、Snædís Björgvinsdóttir、Alexander B. Barnes、Yuriy Román-Leshkov、Gregory A. Price、Glenn J. Sunley、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/jacs.3c02201

  日期：2023.6.14

  The olefin metathesis activity of silica-supported molybdenum oxides depends strongly on metal loading and preparation conditions, indicating that the nature and/or amounts of the active sites vary across compositionally similar catalysts. This is illustrated by comparing Mo-based (pre)catalysts prepared by impregnation (2.5–15.6 wt % Mo) and a model material (2.3 wt % Mo) synthesized via surface organometallic

  二氧化硅负载的氧化钼的烯烃复分解活性在很大程度上取决于金属载量和制备条件，这表明活性位点的性质和/或数量在组成相似的催化剂中有所不同。这通过比较通过浸渍制备的钼基（预）催化剂（2.5-15.6 wt% Mo）和通过表面有机金属化学（SOMC）合成的模型材料（2.3 wt% Mo）来说明。对 FTIR、UV-vis 和 Mo K-edge X 射线吸收光谱的分析表明，这些（预）催化剂主要由类似的孤立的 Mo 二氧代位点组成。然而，它们在液相和气相烯烃复分解反应中表现出不同的反应特性，SOMC 衍生的催化剂比具有类似 Mo 负载量的经典催化剂高出 1.5-2.0 倍。值得注意的是，固态95Mo NMR 分析利用最先进的高场 (28.2 T) 测量条件解析了四个不同的表面 Mo 二氧代位点，其分布取决于（预）催化剂制备方法。在 SOMC 衍生的催化剂中最突出的特定去屏蔽95 Mo NMR 信号的
• To Split or Not to Split: [AsCCAs]-Coordinated Mo, W, and Re Complexes and Their Reactivity toward Molecular Dinitrogen
  作者：Lukas Eberle、Sebastian Lindenthal、Joachim Ballmann

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03244

  日期：2024.2.26

  in each case. For tungsten, [AsCCAs]WCl3 (6) was reduced under N2 to afford [AsCCAs]WCl2}2(N2) (7), which is best described as a dinuclear π8δ4-configured μ-(η1: η1)-N2-bridged dimer. Attempts to reductively cleave the N2 unit in 7 did not lead to the expected tungsten nitride (8), which had to be prepared independently via the treatment of 7 with sodium azide. To arrive at a π10δ4-configured N2-bridged

  制备带有 2,2'-( i Pr 2 As) 2 -取代的二苯乙炔 ([AsCCA], 1-As ) 的卤化钼、卤化钨和卤化铼，并在氮气气氛下还原以激活后一种底物。就钼而言，二碘 ( 2-As ) 和三碘钼前体 ( 5 ) 同样适合还原 N 2分裂，从而导致 [AsCCAs]MoeqN(I) ( 3-As ) 的分离在每种情况下。对于钨，[AsCCAs]WCl 3 ( 6 ) 在 N 2下被还原，得到 [AsCCAs]WCl 2 } 2 (N 2 ) ( 7 )，最好将其描述为双核 π 8 δ 4配置的 μ-( η 1 : η 1 )-N 2 -桥联二聚体。尝试还原裂解7中的N 2单元并没有产生预期的氮化钨( 8 )，其必须通过用叠氮化钠处理7来独立制备。为了在四方扭曲配体环境中获得π 10 δ 4构型的N 2桥联二聚体，[AsCCAs]ReCl 3 ( 9 ) 在N 2存在下被还原。 正如预期的那样，形成了
• FELIX G.; LAGUERRE M.; DUNOGUES J.; CALAS R., J. CHEM. RES. SYNOP., 1980, NO 7, 236-237
  作者：FELIX G.、 LAGUERRE M.、 DUNOGUES J.、 CALAS R.

  DOI：——

  日期：——