1-金刚烷基膦杂乙炔 | 101055-70-3

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 1-金刚烷基膦杂乙炔
• 中文别名: 1-(2-膦杂乙炔基)金刚烷
• 英文名称: 1-adamantylphosphaacetylene
• 英文别名: 1-adamantylphosphaethyne；adamantylphosphaalkyne；1-adamantylphosphaalkyne；1-adamantylmethylidynephosphane
• CAS: 101055-70-3
• 化学式: C₁₁H₁₅P
• 分子量: 178.214
• InChiKey: PEMKIUPAYNEFGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-72 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  -20°C下，请密封并存放在干燥处。

SDS

1.1 产品标识符
: 1-Adamantylphosphaethyne
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
1-(2-Phosphaethynyl)adamantane
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 1-(2-Phosphaethynyl)adamantane
别名
: C11H15P
分子式
: 178.21 g/mol
分子量
成分 浓度
1-Adamantylphosphaethyne
-
化学文摘编号(CAS No.) 101055-70-3

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： -20 °C
充气保存 对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
人身保护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 黄色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 69 - 72 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述：金刚烷基膦杂乙炔可用作医药合成中间体。芳环类化合物广泛存在于天然产物和药物化合物中，如苯环、吡啶环、呋喃环等。其中，含磷杂芳环化合物，例如1-金刚烷基膦杂乙炔，也是重要的芳族化合物之一。因此，开发新型的含磷杂芳环化合物合成工艺对于满足医药和化工领域的需求具有重要意义。迄今为止，已有多种含磷杂芳环化合物的合成技术被报道。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-金刚烷基膦杂乙炔 在 tert-butylimidovanadium(V) trichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以36%的产率得到2,4,6-Tris(1-adamantyl)-1,3,5-triphosphabenzene
  参考文献：
  名称：

  碘钒（v）络合物作为动力学稳定的磷炔烃的反应伙伴：1,2,4-氮杂磷钒（v）-环丁烯，1,3,5-三磷苯和1H-1,2,4-氮杂二氮杂的合成。

  摘要：

  动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒（v）三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属（v）环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此，在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒（v）物质9与1形成稳定的加成产物，而在化合物9在N（伯和仲烷基）具有较低取代度的情况下，主要形成加合物10进行不可逆的分解，得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率（36-68％）提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a，已经证明了催化反应过程，其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径，这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a，b，该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  (Adamant-1-yl-trimethylsiloxy)-methylidene-trimethylsilylphosphine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到1-金刚烷基膦杂乙炔
  参考文献：
  名称：

  Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 7¹. Adamant-1-ylmethylidynephosphine, A New, Stable Phosphaalkyne

  摘要：

  三[三甲基硅基]膦 (4a) 以及双[三甲基硅基]膦锂四氢呋喃络合物 (4b) 与 1- 金刚烷酰氯 (5) 反应生成膦烃 7，收率分别为 67% 或 96%。随后，在 20/90 ℃条件下，用氢氧化钠或四正丁基氟化铵催化消除 7 中的六甲基二硅氧烷，得到膦炔 8，收率分别为 83% 或 71%。膦炔 8 与 1,3-二极（如氧化腈 9、重氮化合物 12a-c 和叠氮化物 15）发生平滑的 [3 + 2] 环加成反应，分别生成膦孔 11、14a-c 和 16。膦烯 7 与偶极 9 和 12a 反应，分别生成相同的环加成物 11 和 14a。在这两个反应中，初级加合物会自发（10 → 11）或在氢氧化钠催化下（13 → 14a）消除六甲基二硅氧烷。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31467

文献信息

• Synthesis of Phosphabenzenes by an Iron-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Diynes with Phosphaalkynes
  作者：Kazunari Nakajima、Shohei Takata、Ken Sakata、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201502531

  日期：2015.6.22

  A method for the synthesis of phosphabenzenes under iron catalysis is described. Thus, the FeI2‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition of diynes with phosphaalkynes in m‐xylene gave a variety of phosphabenzenes in good to high yields (up to 87 % yield).

  描述了在铁催化下合成磷苯的方法。因此，的Fel 2催化的二炔的[2 + 2 + 2]环加成与phosphaalkynes米二甲苯以良好至高产率（高达87％产率），得到各种phosphabenzenes的。
• Novel Cations and Molecules from Phosphaalkynes, 1H-Phosphirenes and from Tetraphosphacubane
  作者：Kenneth K. Laali、Bernhard Geissler、Andreas Hoffmann、Wolfgang Fiedler、Thomas Mackewitz、Jürgen Simon、Sandro Hollenstein、Manfred Regitz

  DOI：10.1080/10426509908546236

  日期：1999.1.1

  phosphaalkenes without direct observation of a long-lived cation. Reactions of RCP (R = tBu, 1-Ad) with “PhSeF” and with PhSeCl resulted in bis-phenylselenenylation and chlorophenylselenenylation respectively, forming novel Se-containing phosphaalkenes. Ionization of 1-H-triflato-phosphirene with B(OTf) 3 /SO2 led to the direct observation of a persistent phosphirenylium cation. The (CO)5 W-complexed phosphirenylium

  通过在超酸性介质中动力学稳定的磷炔的低温质子化，生成和捕获（反离子）膦酰基阳离子（乙烯基阳离子的 P 类似物）导致形成相应的磷烯烃，而无需直接观察长寿命阳离子。RCP (R = tBu, 1-Ad) 与“PhSeF”和 PhSeCl 的反应分别导致双苯基硒基化和氯苯基硒基化，形成新型含硒磷烯烃。用 B(OTf) 3 /SO2 电离 1-H-triflato-phosphirene 导致直接观察到持久性 phosphirenylium 阳离子。随后从 (CO) 5 W 络合的三氟甲磺酸酯和三氟乙酸酯衍生物中生成 (CO) 5 W 络合的磷鎓阳离子。通过与强亲电试剂（即 MeOTf、
• Di‐ <i>tert</i> ‐butyldiphosphatetrahedrane: Catalytic Synthesis of the Elusive Phosphaalkyne Dimer
  作者：Gabriele Hierlmeier、Peter Coburger、Michael Bodensteiner、Robert Wolf

  DOI：10.1002/anie.201910505

  日期：2019.11.18

  While tetrahedranes as a family are scarce, neutral heteroatomic species are all but unknown, with the only reported example being AsP3 . Herein, we describe the isolation of a neutral heteroatomic X2 Y2 molecular tetrahedron (X, Y=p-block elements), which also is the long-sought-after free phosphaalkyne dimer. Di-tert-butyldiphosphatetrahedrane, (tBuCP)2 , is formed from the monomer tBuCP in a nickel-catalyzed

  尽管四面体作为一个家庭是稀缺的，但几乎不知道中性杂原子物种，唯一报道的例子是AsP3。在本文中，我们描述了中性杂原子X2 Y2分子四面体（X，Y = p嵌段元素）的分离，这也是人们长期以来追求的游离磷炔二聚体。使用[（NHC）Ni（CO）3]（NHC = 1,3-bis（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚烷基（IMes）和1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基（IPr））。银（I）络合物的单晶X射线结构测定证实了（tBuCP）2的结构。研究了N-杂环卡宾配体对催化反应的影响，
• Organphosphorus Compounds, Part 150; Imidovanadium(V)-Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. 1-Aza-2-phospha-4-vanada(V)-cyclobutenes: Precursors in the Synthesis of 1H-1,2-Azaphospholes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、M. Schröder、U. Bergsträßer、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-2000-6353

  日期：——

  A new synthetic pathway to the 1H-1,2-azaphospholes 12a-m has been developed involving reactions of the 1-aza-2-phospha-4-vanada(V)-cyclobutenes 9a-g, generated in situ from the imidovanadium(V) complexes 7a-c and the phosphaalkynes 8a-e, with the acetylenes 10a-g. This synthesis affords the heterocyclic compounds 12a-m in good yields and allows variation of all substituents for the first time. The structure of the 1H-1,2-azaphosphole 12a has been confirmed by X-ray crystallographic analysis. A selective η1-complexation of the azaphospholes 12a,b to afford the transition metal complexes 13a,b can be realized by reaction with diiron nonacarbonyl. While reactions of the alkyl trifluoromethanesulfonates 14a,b with the heterophosphole 12a result in the formation of the azaphospholium compounds 15a,b, the azaphosphole 12a reacts with the azo compound 16 to form the spirotricyclic betaine 17. Diels-Alder reactions occur when the heterophospholes 12a,b are treated with the electron-poor acetylenes 18a-e and furnish the 1,2-azaphosphanorbornadienes 19a-f, the structures of which have been confirmed by an X-ray crystallographic analysis of the bicyclic product 19e. The phosphorus atom of the azaphosphanorbornadiene 19a can be oxidized and sulfurized to form the bicyclic species 20 and 21 containing λ5σ4-phosphorus atoms.

  一种合成1H-1,2-氮杂膦杂螺12a-m的新型合成途径已被开发，涉及1-氮杂-2-膦-4-钒（V）-环丁烯9a-g与炔烃10a-g的反应，这些环丁烯是由咪唑钒（V）络合物7a-c和膦炔8a-e现场生成的。这种合成方法提供了高产率的杂环化合物12a-m，并且首次允许所有取代基的变化。1H-1,2-氮杂膦杂螺12a的结构通过X射线晶体学分析得到确认。通过与九羰基二铁反应，可以选择性地形成氮杂膦杂螺12a,b的η1-络合物，得到过渡金属络合物13a,b。当三氟甲磺酸烷基酯14a,b与杂膦杂螺12a反应时，会形成氮杂膦鎓化合物15a,b，而氮杂膦杂螺12a与偶氮化合物16反应会形成螺三环甜菜碱17。当杂膦杂螺12a,b与缺电子炔烃18a-e反应时，会发生Diels-Alder反应，生成1,2-氮杂膦杂诺环双烯19a-f，其结构通过双环产物19e的X射线晶体学分析得到确认。氮杂膦杂诺环双烯19a中的磷原子可以被氧化和硫化，形成含有λ5σ4-磷原子的双环物种20和21。
• On the Behavior of 5,8-Bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene in Cycloaddition Reactions and Subsequent Chemistry
  作者：Michael A. Hofmann、Anja Nachbauer、Uwe Bergsträßer、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1041::aid-ejoc1041>3.0.co;2-b

  日期：1999.5

  electron-deficient alkynes 11 readily react in a [4 + 2] cycloaddition process with 5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene (8) in its bicyclic form 10 to furnish regioselectively the tricyclodecadienes 12 and 13, respectively. The phosphorus-containing compounds 12 exhibit structural features which make them suitable for homo-Diels–Alder reactions with electron-deficient acetylenes. A single crystal

  磷炔 2 和缺电子炔 11 在 [4 + 2] 环加成过程中很容易与双环形式的 5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯（8）反应 10，以区域选择性地提供三环癸二烯分别为 12 和 13。含磷化合物 12 表现出的结构特征使其适用于与缺电子乙炔的均-Diels-Alder 反应。均质-Diels-Alder 加合物 14b 的单晶结构分析证实了磷酸三环癸二烯 12 的结构和相对构型。在溶液中，三环癸二烯 13 易于发生环还原反应，生成邻苯二甲酸酯 15 和环丁烯 16。后者迅速转化转化为相应的 1,3-丁二烯 18，可以通过磷炔 2a 将其捕获在 Diels-Alder / phospha-ene / Diels-Alder 串联反应序列中。磷酸三环癸二烯 12 的热稳定性更高；环丁烯 16 的损失仅在 FVP 条件下发生以提供 λ3-膦氨酸 22。