10,10',11,11'四氢-5,5'-双二苯并[A,D][7]轮烯亚基 | 15323-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 中文名称: 10,10',11,11'四氢-5,5'-双二苯并[A,D][7]轮烯亚基
• 英文名称: 5,5'-bi(10,11-dihydro-5H-dibenzocycloheptenylidene)
• 英文别名: 5,5′-bi(10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptenylidene)；4.5.4'.5'-Tetrahydro-2.3.,6.7,2'.3',6'.7'-tetrabenzo-heptafulvalen；5,5'-Bis-(10,11-dihydro-5H-dibenzocycloheptyliden)；10,11,10',11'-tetrahydro-[5,5']bi[dibenzo[a,d]cycloheptenylidene]；10,11,10',11'-Tetrahydro-[5,5']bi[dibenzo[a,d]cycloheptenyliden]；Anti-4,5-tetrahydro-2,3;6,7,2,3;6,7-tetrabenzoheptafulvalene；2-(2-tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaenylidene)tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaene
• CAS: 15323-24-7
• 化学式: C₃₀H₂₄
• 分子量: 384.521
• InChiKey: LJJJNHFACHGFNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  255-256 °C
• 沸点：
  525.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10,10',11,11'四氢-5,5'-双二苯并[A,D][7]轮烯亚基 在 碘 、 methyloxirane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到heptacyclo[14.12.1.12,11.03,8.020,29.023,28.015,30]triaconta-1,3,5,7,11(30),12,14,16,18,20(29),23,25,27-tridecaene
  参考文献：
  名称：

  包含86个碳原子的Dipleiadiene嵌入芳香鞍

  摘要：

  这项研究提出了一种新型的负弯曲纳米石墨烯（C 86 H 32），其中包含前所未有的七边形图案。甲叔-butylated衍生物的Ç 86 ħ 32使用四苯并二pleiadiene作为主要结构单元成功合成了四氢呋喃。该合成涉及扩环反应，这是在四苯并二pleiadiene框架内形成七元环的关键步骤。单晶结构揭示了一个鞍形分子，在多环骨架的中心具有高度弯曲的萘部分。从DFT计算中可以发现，这种芳族鞍在室温下具有柔韧性，并且以鞍形几何结构为主。DFT计算和实验结果表明，叔丁基连接到纳米石墨烯C 86 H 32的中心四苯并二pleiadiene部分上可以稳定鞍形结构，并使这种纳米石墨烯的柔韧性降低。

  DOI：

  10.1002/anie.201711437
• 作为产物：
  描述：

  5-二苯并环庚烯酮 在 镍 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 10,10',11,11'四氢-5,5'-双二苯并[A,D][7]轮烯亚基
  参考文献：
  名称：

  Schoenberg,A. et al., Chemische Berichte, 1969, vol. 102, p. 1453 - 1467

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Experimental and Computational Studies on Stepwise [3+2]‐Cycloadditions of Diaryldiazomethanes with Electron‐Deficient Dimethyl ( <i>E</i> )‐ and ( <i>Z</i> )‐2,3‐Dicyanobutenedioates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Radomir Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201800837

  日期：2019.1.23

  diphenyldiazomethane and its bis(4-methoxy) derivative yield cyclopropanes, sterically crowded 5-diazo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptane derivatives afford either the dimer of the carbene formed via N2 elimination or the adduct of the carbene onto the starting diazo compound. The course of the studied reactions is rationalized by stepwise mechanisms initiated by the formation of a C–N bond. A cascade of reactions

  缺电子二甲基 (E)- 和 (Z)-2,3- 二氰基丁二酸酯（分别为二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸二甲酯）在室温下在 N2 的自发放出下与二芳基重氮甲烷反应。产物的类型很大程度上取决于重氮化合物的结构。而二苯基重氮甲烷及其双（4-甲氧基）衍生物产生环丙烷，空间上拥挤的 5-重氮-5H-二苯并[a，d]环庚烷衍生物提供通过 N2 消除形成的卡宾的二聚体或卡宾的加合物到起始重氮化合物。所研究的反应过程通过形成 C-N 键引发的逐步机制合理化。一连串的反应导致相应的环丙烷或卡宾物质的释放。仅在与（三甲基-甲硅烷基）重氮甲烷的反应中观察到通过 [3+2]-环加成 (32CA) 形成吡唑，其行为类似于母体重氮甲烷。使用 DFT 方法对所提出的机制进行了计算分析。
• Direct Observation of Aggregation‐Induced Emission Mechanism
  作者：Jianxin Guan、Rong Wei、Antonio Prlj、Jie Peng、Kun‐Han Lin、Jitian Liu、Han Han、Clémence Corminboeuf、Dahui Zhao、Zhihao Yu、Junrong Zheng

  DOI：10.1002/anie.202004318

  日期：2020.8.24

  aggregation‐caused quenching problem in organic optoelectronics, is revealed by monitoring the real time structural evolution and dynamics of electronic excited state with frequency and polarization resolved ultrafast UV/IR spectroscopy and theoretical calculations. The formation of Woodward–Hoffmann cyclic intermediates upon ultraviolet excitation is observed in dilute solutions of tetraphenylethylene and its

  聚集诱导发射的机制克服了有机光电子中常见的聚集引起的猝灭问题，该机制通过使用频率和偏振分辨超快UV / IR光谱法以及理论计算来监测电子激发态的实时结构演变和动力学来揭示。在四苯基乙烯及其衍生物的稀溶液中观察到了紫外线激发后伍德沃德-霍夫曼环状中间体的形成，但在它们各自的固体中却没有观察到。超快速环化通过穿过圆锥形交叉点提供了有效的非辐射弛豫途径。没有这种反应机理，电子激发就保留在分子固体中，并且分子有效地发荧光，由于分子堆积排列良好，分子间电荷和能量转移非常缓慢。对于各种重要应用，该机制可能是用于调节不同阶段生色团性质的通用机制。
• 10, 11-Dihydro-5<i>H</i>-dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cycloheptenylidene
  作者：Ichiro Moritani、Shun-Ichi Murahashi、Kunio Yoshinaga、Hidetomo Ashitaka

  DOI：10.1246/bcsj.40.1506

  日期：1967.6

  The photolysis of 5-diazo-10, 11-dihydro-5H-dibenzo[a, d]cycloheptene in cis-2-butene gave 5, 5′-bi(10, 11-dihydro-5H-dibenzo[a, d]cycloheptenyl) (81%), 10, 11-dihydro-5H-dibenzo[a, d]-cycloheptene (6%), and 10, 11-dihydro-5H-dibenzo[a, d]cyclohepten-5-one (6%). The ESR spectrum established the triplet ground state of this carbene. The absorption spectrum of this carbene was obtained successfully.

  5-重氮-10, 11-二氢-5H-二苯并[a, d]环庚烯在顺-2-丁烯中的光解得到5, 5'-双(10, 11-二氢-5H-二苯并[a, d]环庚烯基) (81%)、10, 11-二氢-5H-二苯并[a, d]-环庚烯 (6%) 和 10, 11-二氢-5H-二苯并[a, d]环庚烯-5-酮 (6 %）。ESR 光谱确定了这种卡宾的三线态基态。成功获得了该卡宾的吸收光谱。这些光谱类似于二苯基亚甲基的光谱。5, 5-Dibromo-10, 11-dihydro-5H-dibenzo[a, d] 环庚烯是通过在 -30°C 下对重氮化合物进行溴化来制备的。该二溴化物与烷基锂在烯烃存在下反应得到 5, 5'-双(10, 11-二氢-5H-二苯并[a, d]环庚烯基)和5-烷基-10, 11-二氢-5H-二苯并[a, d]cyclohepten-5-ol。没有获得环丙烷衍生物。
• Deciphering the working mechanism of aggregation-induced emission of tetraphenylethylene derivatives by ultrafast spectroscopy
  作者：Yuanjing Cai、Lili Du、Kerim Samedov、Xinggui Gu、Fei Qi、Herman H. Y. Sung、Brian O. Patrick、Zhiping Yan、Xiaofang Jiang、Haoke Zhang、Jacky W. Y. Lam、Ian D. Williams、David Lee Phillips、Anjun Qin、Ben Zhong Tang

  DOI：10.1039/c8sc01170b

  日期：——

  Aggregation-induced emission (AIE) is the long-sought solution to the problem of aggregation-caused quenching that has hampered efficient application of fluorescent organic materials. An important goal on the way to fully understand the working mechanism of the AIE process was, for more than a decade, and still remains obtaining more comprehensive insights into the correlation between the ultrafast

  聚集诱导发射（AIE）是长期以来寻求解决聚集引起的猝灭问题的解决方案，该问题阻碍了荧光有机材料的有效应用。十多年来，全面了解 AIE 过程的工作机制的一个重要目标仍然是获得对基于四苯乙烯 (TPE) 的分子的超快激发态动力学与他们身上的AIE效应。在这里，我们报告了许多具有不同结构刚性和 AIE 特性的 TPE 衍生物。利用超快时间分辨光谱和计算研究的结合，我们观察到状态依赖的耦合运动和抑制荧光之间的直接相关性，并证明其中存在光环化中间体。我们证明了占主导地位的非辐射弛豫动力学，即中间体的形成或围绕拉长 C 的旋转 C 键负责 AIE 效应，该效应强烈依赖于结构，但与结构刚性无关。
• Treibs; Klinkhammer, Chemische Berichte, 1950, vol. 83, p. 367,471
  作者：Treibs、Klinkhammer

  DOI：——

  日期：——