2,2',6,6'-四甲基-N-亚硝基哌啶 | 6130-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2',6,6'-四甲基-N-亚硝基哌啶
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-1-nitrosopiperidine
• 英文别名: 1-Nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 6130-93-4
• 化学式: C₉H₁₈N₂O
• 分子量: 170.255
• InChiKey: ZBLNPMXAFVVOQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.91°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0114 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',6,6'-四甲基-N-亚硝基哌啶 在 盐酸 、 氨基磺酸铵 作用下， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Alicyclic nitrosamines and nitrosamino acids as transnitrosating agents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01312a022
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以72 %的产率得到2,2',6,6'-四甲基-N-亚硝基哌啶
  参考文献：
  名称：

  仲胺 N-亚硝化的流式电化学

  摘要：

  顺其自然：N-亚硝基化合物是通过在电化学流动装置中使用亚硝酸钠从仲胺合成的。将乙腈和水的 1:1 混合物用于该反应，使该方法温和，避免使用额外的支持电解质。N-亚硝胺的收率高达 99%，并且可以通过在线酸萃取纯化多种化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202300957

文献信息

• Reactions of trifluoroamine oxide: a route to acyclic and cyclic fluoroamines and N-nitrosoamines
  作者：Om Dutt Gupta、Robert L. Kirchmeier、Jean'ne M. Shreeve

  DOI：10.1021/ja00162a045

  日期：1990.3

  Preparation de fluoroamines et de nitrosoamines secondaires acycliques R 2 NF et R 2 NNO (R=CH 3 ,C 2 H 5 ,n-C 3 H 7 ,i-C 3 H 7 ,n-C 4 H 9 ,i-C 4 H 9 ,c-C 6 H 11 ) et de fluoroamines et nitrosoamines heterocycliques satures RNF et RNNO (R=c-C 4 H 8 ,c-C 5 H 10 ,(CH 3 ) 2 -2,6-c-C 5 H 8 ,(CH 3 ) 4 -2,2,6,6-c-C 5 H 6 ) par reaction des amines correspondantes avec NF 3 O

  制备去氟胺和去亚硝基胺二类无环R 2 NF 和R 2 NNO (R=CH 3 ,C 2 H 5 ,nC 3 H 7 ,iC 3 H 7 ,nC 4 H 9 ,iC 4 H 9 ,cC 6 H 11 ) et de fluoroamines et nitrosoamines 杂环饱和 RNF et RNNO (R=cC 4 H 8 ,cC 5 H 10 ,(CH 3 ) 2 -2,6-cC 5 H 8 ,(CH 3 ) 4 -2,2,6 ,6-cC 5 H 6 ) par 反应脱胺对应物 avec NF 3 O
• Electrochemical Nonacidic N‐Nitrosation/N‐Nitration of Secondary Amines through a Biradical Coupling Reaction
  作者：Ji‐Ping Zhao、Lu‐jia Ding、Peng‐Cheng Wang、Ying Liu、Min‐Jun Huang、Xin‐Li Zhou、Ming Lu

  DOI：10.1002/adsc.202000267

  日期：2020.11.18

  acid‐free N‐nitrosation/nitration of the N−H bonds in secondary amines with Fe(NO3)3 ⋅ 9H2O as the nitroso/nitro source through an electrocatalyzed radical coupling reaction was developed. Cyclic aliphatic amines and N‐heteroaromatic compounds were N‐nitrosated and N‐nitrated, respectively, under mild conditions. Control and competition experiments, as well as kinetic studies, demonstrate that N‐nitrosation

  在仲胺的N-H键为Fe的游离酸-N-亚硝化/硝化（NO 3）3  ⋅9H 2 O为通过电催化自由基偶合反应的亚硝基/硝基源被开发。环状脂肪胺和N-杂芳族化合物分别在温和的条件下进行N-亚硝化和N-硝化。控制和竞争实验，以及动力学研究，证明了的N-亚硝化和N-硝化涉及涉及Ñ两个不同的自由基反应途径+和N 。部首。此外，电催化方法使电极上的NH键优先活化，因此对特定N原子具有高选择性。最后，该策略具有广泛的应用范围，并提供了一种绿色且直接的方法来以高收率生成有用的N-亚硝基/硝基化合物。
• Direct studies of 1,1-diazenes. Syntheses, infrared and electronic spectra, and kinetics of the thermal decomposition of N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)nitrene and N-(2,2,5,5-tetramethylpyrrolidyl)nitrene
  作者：William D. Hinsberg、Peter G. Schultz、Peter B. Dervan

  DOI：10.1021/ja00367a020

  日期：1982.2

  The syntheses, direct spectroscopic observation, and kinetics of thermal decomposition of the persistent 1,1-diazenes, N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)nitrene (4) and N-(2,2,5,5-tetramethylpyrrolidyl)nitrene (5) are reported. The electronic absorption spectrum of 4 at -78 °C reveals a structured absorption for the n,π* transition: λmax= 543 nm, λ_(0,0) = 620 nm, and emax = 18 ± 3 in Et_2O; λmax= 541

  持久性 1,1-二氮烯、N-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)硝烯 (4) 和 N-(2,2,5,5-) 的合成、直接光谱观察和热分解动力学报道了四甲基吡咯烷基)氮(5)。-78 °C 下 4 的电子吸收光谱揭示了 n,π* 跃迁的结构化吸收：λmax= 543 nm，λ_(0,0) = 620 nm，Et_2O 中的 emax = 18 ± 3；λmax= 541 nm 和 λ_(0,0) = 610 nm 在 CH_2Cl_2 中；在 i-PrOH 中，λmax= 526 nm 和 λ_(0,0) = 592 nm。4 的红外光谱在 1595 cm^(-1)(R_2^(14) = ^(14)N 拉伸) 处显示出强吸收，并提供证据表明 1,1-二氮烯 4 具有相当大的 N=N 双键特征在地面状态。5 的红外光谱在 1638 cm^(-1)(R_2^(14) = ^(14)N 拉伸) 处显示
• Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols
  作者：Teresa Olszewska、Maria Gdaniec、Tadeusz Połoński

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.008

  日期：2009.6

  complexes revealed that in all cases the guest nitrosamines assume chiral conformations as seen by their chiroptical spectra. The optically active nitrosamines are configurationally labile and rapidly racemize in solution. The solid state structures revealed that in order to avoid an allylic 1,3-strain [A(1,3)], caused by an interaction of the nitrosamino group with the methyl substituents, the piperidine

  获得了三种空间应变的N-亚硝胺及其与旋光性二醇（TADDOLs）的包合物，并描述了它们的固态晶体结构。由于形成了N-亚硝基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶2作为可自发分解的团聚体晶体（空间群P 3 2），因此对其固态CD进行了测量。包合物的晶体结构表明，在所有情况下，客人的亚硝胺都具有手性构象，如它们的手性光谱所见。旋光的亚硝胺在结构上不稳定并且在溶液中迅速消旋。固态结构表明，为了避免烯丙基1,3-应变[A（1,3） ]，由于亚硝胺基与甲基取代基的相互作用，在1和2中的哌啶环呈现在氨基氮上显着扁平的椅子构象，而在4-氧代衍生物3中，哌啶环呈现a扭船的构象。
• Potassium Iodide/ <i>tert</i> ‐Butyl Hydroperoxide‐Mediated Oxidative Annulation for the Selective Synthesis of <i>N</i> ‐Substituted 1,2,3‐Benzotriazine‐4(3 <i>H</i> )‐ones Using Nitromethane as the Nitrogen Synthon
  作者：Yizhe Yan、Bin Niu、Kun Xu、Jianhua Yu、Huanhuan Zhi、Yanqi Liu

  DOI：10.1002/adsc.201500619

  日期：2016.1.21

  A novel and efficient oxidative annulation of 2‐aminobenzamides with nitromethane has been developed for the chemoselective synthesis of N‐substituted 1,2,3‐benzotriazine‐4(3H)‐ones in moderate to excellent yields under transition metal‐free conditions. Two NN bonds were constructed in one pot via CN cleavage of nitromethane, which was selectively employed as the nitrogen synthon. The preliminary

  已开发出一种新颖的高效的2-氨基苯甲酰胺与硝基甲烷的氧化环化反应，可在无过渡金属的条件下以中等至极好的收率化学合成N取代的1,2,3-苯并三嗪-4（3 H）-酮。两个N  N键被以一锅煮的构造经由Ç  Ñ裂解硝基甲烷，将其选择性地用作氮合成子。初步的机理研究表明，该方案是在原位生成的次碘催化下进行的。