2,3-二氢-噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-5,7-二羧酸二乙酯 | 154934-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 2,3-二氢-噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-5,7-二羧酸二乙酯
• 英文名称: 2,5-diethoxycarbonyl-3,4-ethylenedioxythiophene
• 英文别名: 2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4]dioxine-5,7-dicarboxylic acid diethyl ester；Diethyl 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine-5,7-dicarboxylate
• CAS: 154934-13-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₆S
• 分子量: 286.306
• InChiKey: BLYQDJZMMFOERZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C
• 沸点：
  429.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.321±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  99.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢-噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-5,7-二羧酸二乙酯 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到3,4-乙撑二氧基噻吩-2,5-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种合成 3,4-亚乙基二氧噻吩的改进方法

  摘要：

  据报道，一种从氯乙酸乙酯开始合成 3,4-亚乙基二氧噻吩的改进方法。与硫化钠反应得到硫代二甘醇二乙酯，然后与草酸二乙酯反应，然后与 1,2-二溴乙烷反应得到 2,5-二碳乙氧基-3,4-亚乙基二氧噻吩。水解和脱羧得到 3,4-亚乙基二氧噻吩，总产率为 16%。确定了合成路线中关键中间体的结构，优化了每一步，得到了适合大规模工业化生产的工艺流程。

  DOI：

  10.3184/174751911x13073872921614
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二乙酯 以 四氢呋喃 、 乙二醇 为溶剂， 以30%的产率得到2,3-二氢-噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-5,7-二羧酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing a compound containing a heteroaromatic group with one or more ether substituents

  摘要：

  制备一种具有杂环芳香核并用一个或多个醚基取代的杂环芳香化合物的方法，包括以下步骤：将具有所述杂环芳香核的化合物中的至少一个羟基与含有一个或多个一级或二级醇基的醇缩合，所述至少一个羟基（—OH）与所述杂环芳香核的杂原子的α-或β-位取代，可选地取代有硝基、酰胺、酯、卤素、氰基或（杂）芳基的醇，使用三芳基或三烷基膦和偶氮二氧化物的氧化还原偶在-40°C至160°C之间的温度下进行。

  公开号：

  US20030162958A1

文献信息

• Efficient synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophenes (EDOT) by Mitsunobu reaction
  作者：Dolores Caras-Quintero、Peter Bäuerle

  DOI：10.1039/b207640c

  日期：——

  Using the Mitsunobu reaction as a key step, a general and efficient method for the synthesis of EDOT monomers has been developed. Novel substituted EDOTs and the first chiral derivatives were generated in high yields.

  以Mitsunobu反应为关键步骤，已开发出一种通用而有效的合成EDOT单体的方法。新型取代的EDOT和第一手性衍生物以高收率产生。
• The first direct experimental comparison between the hugely contrasting properties of PEDOT and the all-sulfur analogue PEDTT by analogy with well-defined EDTT–EDOT copolymers
  作者：Howard J. Spencer、Peter J. Skabara、Mark Giles、Iain McCulloch、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b511075k

  日期：——

  The structures of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) and poly(3,4-ethylenedithiathiophene) (PEDTT) vary only in the substituent chalcogen atoms, yet the electronic properties of the materials are surprisingly dissimilar. The difference in electronic band gaps is approximately 0.8 eV and the polymers behave very differently upon p-doping. Two new terthiophenes have been synthesised using Negishi coupling methods. The X-ray crystal structures of EDOT–EDTT–EDOT (OSO) and EDTT–EDOT–EDTT (SOS) show strong intramolecular chalcogen–chalcogen contacts which are responsible for persistent conformers in solution and solid state, although significant interchain interactions should also influence the properties of the materials. SOS and OSO can be polymerised by electrochemical oxidation to give the corresponding, well-defined poly(terthiophenes) PSOS and POSO. Spectroelectrochemical studies on all four polymers reveal strong similarities between PEDTT and PSOS, and between PEDOT and POSO. Together with independent electrochemical and absorption studies, the results indicate that the unique properties of PEDOT are influenced more by conformational effects (intrachain S⋯O contacts) than substituent effects.

  聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)(PEDOT)和聚(3,4-亚乙基二硫噻吩)(PEDTT)的结构差异仅在于取代的硫原子，但这两种材料的电子性质却出乎意料地不同。它们在电子能带隙上的差异约为0.8电子伏特，并且在p型掺杂时表现出截然不同的行为。通过Negishi偶联方法合成了两种新的四噻吩化合物。EDOT-EDTT-EDOT(OSO)和EDTT-EDOT-EDTT(SOS)的X射线晶体结构显示出强烈的分子内硫-硫接触，这些接触在溶液和固态中负责保持特定的构象，尽管显著的链间相互作用也应影响材料的性质。SOS和OSO可以通过电化学氧化聚合生成相应且结构明确的多(四噻吩)PSOS和POSO。光谱电化学研究显示PEDTT与PSOS之间以及PEDOT与POSO之间存在强烈相似性。结合独立的电化学和吸收研究结果，表明PEDOT的独特性质更多地受到构象效应(链内S…O接触)的影响，而非取代效应。
• 聚合物材料单体3,4-乙撑二氧噻吩的制备方 法
  申请人：泰山医学院

  公开号：CN102775423B

  公开（公告）日：2017-06-23

  本发明涉及一种聚合物材料单体3,4‑乙撑二氧噻吩的制备方法，包括：（1）将氯乙酸乙酯和硫化钠溶于丙酮中，反应得到硫代二乙酸二乙酯；（2）将硫代二乙酸二乙酯溶解于乙醇中，加入乙醇钠、草酸二乙酯，加热回流得到2,5‑二甲酸乙酯‑3,4‑噻吩二醇钠的乙醇溶液；（3）在2,5‑二甲酸乙酯‑3,4‑噻吩二醇钠的乙醇溶液中加入二氯乙烷、四丁基溴化铵，加热回流得到3,4‑乙撑二氧‑2,5‑二甲酸乙酯噻吩；（4）将3,4‑乙撑二氧‑2,5‑二甲酸乙酯噻吩溶解于混合溶剂中，加入氯化钠，加热反应，最后减压精馏，即可。本发明制备方法路线短，成本低，工艺安全可靠，后处理方法简单便捷；本发明产品的收率高、纯度高。
• 3,4-Alkylenedioxy ring formation via double Mitsunobu reactions: an efficient route for the synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) and 3,4-propylenedioxythiophene (ProDOT) derivatives as monomers for electron-rich conducting polymers
  作者：Kyukwan Zong、Luis Madrigal、L. ???Bert??? Groenendaal、John R. Reynolds

  DOI：10.1039/b205907j

  日期：2002.10.18

  3,4-Alkylenedioxy ring functionalized thiophenes (XDOT’s) have been synthesized by double Mitsunobu reactions to yield precursors to monomers for conjugated and electrically conducting polymers, including the commercially important 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT).

  3,4-烷基烯二氧环功能化的噻吩（XDOTs）通过双重Mitsunobu反应合成，生成了用于共轭电导聚合物的单体前体，包括商业上重要的3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）。
• A new class of anticonvulsants possessing 6Hz activity: 3,4-Dialkyloxy thiophene bishydrazones
  作者：Ravi Kulandasamy、Airody Vasudeva Adhikari、James P. Stables

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.05.026

  日期：2009.11

  Thirty nine new 3,4-di(substituted)oxy-N2,N5-bis(substituted)thiophene-2,5-dicarbohydrazides were synthesized starting from ethyl thiodiglycolate through multi-step reactions. In the synthetic sequence, 3,4-dihydroxythiophene-2,5-diester (1) was obtained by condensing the ethyl thiodiglycolate with diethyl oxalate. It was derivatized using different alkyl halides to give disubstituted thiophene esters

  从硫代二乙醇酸乙酯开始，通过多步反应合成了三十九个新的3，4-二（取代）氧基-N 2，N 5-双（取代）噻吩-2，5-二乙酰肼。在合成顺序中，通过将硫代二乙醇酸乙酯与草酸二乙酯缩合，得到3,4-二羟基噻吩-2,5-二酯（1）。它是用不同的烷基卤化物，得到取代的噻吩酯（衍生2 - 5，然后将其转换成相应的酰肼（）6 - 9）如下常用方法。最后，这些酰肼经各种取代的羰基化合物处理后，进行平滑缩合，生成目标yield（10– 13）。使用FT-IR，1 H NMR和13 C NMR，质谱和元素分析对新化合物进行表征。腹膜内（ip）给药后，在三种癫痫发作模型中建立了标题化合物的抗惊厥活性，这三种癫痫发作模型包括最大电击（MES），皮下戊四氮（scPTZ）和6 Hz筛查，并评估了它们的神经毒性。在该系列中，化合物11f以无神经毒性的活性化合物的形式出现。此外，还讨论了被测化合物的构效关系。

表征谱图