2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylsilane | 164662-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylsilane
• 英文别名: 3-Tributylstannyl-2-[(trimethylsilyl)methyl]propene；2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylstannane；trimethyl(2-((tributylstannyl)methyl)allyl)silane；3-tributyl-2-(trimethylsilylmethyl)propene；1-trimethylsilyl-2-(tributylstannyl)methyl-2-propene
• CAS: 164662-96-8
• 化学式: C₁₉H₄₂SiSn
• 分子量: 417.338
• InChiKey: FPFPBKGQPNENSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.0±52.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  Soluble in benzene, DME, ether, hexanes, methylene chloride, and THF.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.73
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylsilane 在 ((CF₃)2CHO)2Ti((R)-[1,1-binaphthyl]-2,2'-diolate) (i-C₃H₇)SB(C₂H₅)2 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 trimethyl-[(4R)-2-methylidene-4-phenyl-4-trimethylsilyloxybutyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Sequential Catalytic Asymmetric Allylic Transfer Reaction: Enantioselective and Diastereoselective Construction of Tetrahydropyran Units

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020104)41:1<161::aid-anie161>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 (2-Ethylsulfanylmethyl-allyl)-trimethyl-silane 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以37%的产率得到2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylsilane
  参考文献：
  名称：

  Majetich, George; Nishidie, Hisaya; Zhang, Yong, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 453 - 458

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-iodo-α-D-glucopyranoside 在 偶氮二异丁腈 、 2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylsilane 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 9.0h， 以45%的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-methoxy-2-[3-(trimethylsilylmethyl)but-3-enyl]oxan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Radical Allylations with Trimethyl[2- [(tributylstannyl)methyl]-2-propenyl]silane or Trimethyl[2-[(triphenylstannyl)- methyl]-2-propenyl]silane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9705529

文献信息

• Synthetic Studies on the Bryostatins:  Synthetic Routes to Analogues Containing the Tricyclic Macrolactone Core
  作者：Gary E. Keck、Anh P. Truong

  DOI：10.1021/ol050512o

  日期：2005.5.1

  projected series of bryostatin analogues has been accomplished in 26 steps and 2.2% overall yield. In this letter, we detail two approaches to the structural core of these tricyclic macrolactone bryostatin analogues. The key features of the route include BITIP-catalyzed asymmetric allylation reactions and Mukaiyama aldol reactions, a chelation-controlled allylation, pyran annulation reactions, and macrolactonization

  [反应：请参见文字]。预计的一系列抑菌素类似物系列的第一个合成已完成26个步骤，总产率为2.2％。在这封信中，我们详细介绍了这些三环大内酯bryostatin类似物的结构核心的两种方法。该路线的主要特征包括BITIP催化的不对称烯丙基化反应和Mukaiyama醛醇缩合反应，螯合控制的烯丙基化，吡喃环化反应和大环内酯化。
• Deletion of the C26 Methyl Substituent from the Bryostatin Analogue Merle 23 Has Negligible Impact on Its Biological Profile and Potency
  作者：Xiguang Zhao、Noemi Kedei、Alexandra Michalowski、Nancy E. Lewin、Gary E. Keck、Peter M. Blumberg

  DOI：10.1002/cbic.201700677

  日期：2018.5.18

  structural features of bryostatin 1, a candidate therapeutic agent for cancer and dementia, in conferring its potency toward protein kinase C and the unique spectrum of biological responses that it induces. A critical pharmacophoric element in bryostatin 1 is the secondary hydroxy group at the C26 position, with a corresponding primary hydroxy group playing an analogous role in binding of phorbol esters

  在理解bryostatin 1（一种癌症和痴呆症的候选治疗药物）的结构特征的作用，赋予其对蛋白激酶C的效力及其诱导的独特生物反应谱方面，正在取得重要进展。bryostatin 1中一个关键的药效团元素是C26位置的仲羟基，相应的伯羟基在佛波酯与蛋白激酶C的结合中起类似作用。在此，我们描述了bryostatin同源物的合成C26羟基是佛波酯中的伯羟基，表明其生物学活性与带有仲羟基的相应化合物的生物学活性几乎没有区别。
• [EN] BRYOSTATIN ANALOGS AND USE THEREOF AS ANTIVIRAL AGENTS<br/>[FR] ANALOGUES DE LA BRYOSTATINE ET UTILISATION DE CEUX-CI EN TANT QU'AGENTS ANTIVIRAUX
  申请人：UNIV UTAH RES FOUND

  公开号：WO2016025363A1

  公开（公告）日：2016-02-18

  Described herein are tricyclic macrolactones. The macrolactones have a high binding affinity for PKC. The compounds described herein can be used in a number of therapeutic applications including the treatment or prevention of viral infection. Also described herein are methods for producing macrolactones. The methods permit the high-yield synthesis of macrolactones in a low number of steps and with a high degree of substitution and specificity.

  本文描述了三环大环内酯。这些大环内酯对蛋白激酶C（PKC）具有很高的结合亲和力。本文描述的化合物可用于多种治疗应用，包括治疗或预防病毒感染。本文还描述了生产大环内酯的方法。这些方法允许在较少的步骤中高产量地合成大环内酯，并具有高度的取代和特异性。
• Total Synthesis of Bryostatin 1
  作者：Gary E. Keck、Yam B. Poudel、Thomas J. Cummins、Arnab Rudra、Jonathan A. Covel

  DOI：10.1021/ja110198y

  日期：2011.2.2

  synthetic route adopted is a highly convergent one in which the preformed, heavily functionalized pyran rings A and C are united by "pyran annulation", the TMSOTf-promoted reaction between a hydroxyallylsilane appended to the A-ring fragment and an aldehyde contained in the C-ring fragment, with concomitant formation of the B ring. Further elaborations of the resulting very highly functionalized intermediate

  苔藓抑素 1 是一种海洋天然产物，是一种非常有前景的先导化合物，因为它对多种人类疾病状态显示出强大的生物活性。我们在此描述了该试剂的首次全合成。所采用的合成路线是一种高度收敛的路线，其中预先形成的、高度官能化的吡喃环 A 和 C 通过“吡喃环化”结合，即附加在 A 环片段上的羟基烯丙基硅烷与包含在 A 环片段中的醛之间的 TMSOTf 促进反应。 C 环片段，伴随 B 环的形成。所得的高度官能化中间体的进一步加工包括大环内酯化和仅存在的五个酯键之一的选择性裂解。
• Pyran Annulation:  Asymmetric Synthesis of 2,6-Disubstituted-4-methylene Tetrahydropyrans
  作者：Gary E. Keck、Jonathan A. Covel、Tobias Schiff、Tao Yu

  DOI：10.1021/ol025645d

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] A reaction process for the asymmetric construction of a variety of cis or trans disubstituted pyrans is described. This sequences allows for the asymmetric convergent union of two aldehydes with silyl-stannane reagent 1 in a two-step process: catalytic asymmetric allylation of the first aldehyde using 1 with a BITIP catalyst, followed by reaction of the alcohol so obtained with

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。