2-(2-(trimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde | 78633-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(2-(trimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-(2-Trimethylsilyl-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde
• CAS: 78633-15-5
• 化学式: C₉H₁₈OS₂Si
• 分子量: 234.459
• InChiKey: DBFOMVJCNICSLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  15-20 °C
• 沸点：
  311.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(trimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以5%的产率得到4,8-Dithia-spiro[2.5]octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The use of metalloids (-SiMe3,-SnR3) as protected carbanions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93282-x
• 作为产物：
  描述：

  [2-(2,2-Dimethoxy-ethyl)-[1,3]dithian-2-yl]-trimethyl-silane 在 四氯化锡 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-(2-(trimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  The use of metalloids (-SiMe3,-SnR3) as protected carbanions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93282-x

文献信息

• Anion Relay Chemistry: Development of an Effective Diastereoselective [3+2] Annulation Tactic Exploiting an Aldol/Brook Rearrangement/Cyclization Cascade
  作者：Heeoon Han、Amos B. Smith

  DOI：10.1002/anie.201708017

  日期：2017.11.6

  An effective [3+2] annulation tactic for the construction of diverse bicyclic compounds possessing highly functionalized cyclopentane rings has been developed employing soft ketone enolates as the initial nucleophile for anion relay chemistry (ARC). The protocol entails a highly diastereoselective aldol/Brook rearrangement/cyclization cascade.

  已经开发出一种有效的[3 + 2]环空策略，用于构建具有高度官能化的环戊烷环的各种双环化合物，采用软酮烯酸酯作为阴离子中继化学（ARC）的初始亲核试剂。该协议需要高度非对映选择性的羟醛/布鲁克重排/环化级联反应。
• Merging Asymmetric [1,2]-Additions of Lithium Acetylides to Carbonyls with Type II Anion Relay Chemistry
  作者：Kevin T. O’Brien、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02959

  日期：2019.9.20

  union of a variety of lithium acetylides and electrophiles exploiting an achiral linchpin via an anionic reaction cascade. This Type II Anion Relay Chemistry tactic is initiated via an enantioselective [1,2]-carbonyl addition exploiting BINOL catalysis to access an enantioenriched alkoxide intermediate. Migration of charge across the linchpin via a [1,4]-Brook rearrangement with electrophile capture

  已开发出对映选择性的三组分偶联反应，通过阴离子反应级联，利用非手性链节销，使各种乙酰化锂和亲电试剂的结合成为可能。通过使用BINOL催化的对映选择性[1,2]-羰基加成反应，可启动II型阴离子中继化学策略，从而获得对映体富集的醇盐中间体。通过具有亲电试剂捕获的[1,4] -Brook重排，跨过针孔的电荷迁移，得到了三组分炔丙基醚加合物。在此，我们报告了该反应序列的发展，范围和局限性。
• Type II Anion Relay Chemistry: Exploiting Bifunctional Weinreb Amide Linchpins for the One-Pot Synthesis of Differentiated 1,3-Diketones, Pyrans, and Spiroketals
  作者：Mark Farrell、Bruno Melillo、Amos B. Smith

  DOI：10.1002/anie.201509342

  日期：2016.1.4

  effective bifunctional linchpins for type II anion relay chemistry (ARC) has been achieved. The mechanistically novel negative‐charge migration that comprises the Brook rearrangement is now initiated by a stabilized tetrahedral intermediate, which is generated by nucleophilic addition to a Weinreb amide, rather than by a simple oxyanion that is generated from an epoxide. As a result, the linchpin preserves

  已经设计，合成和验证了用于II型阴离子继电化学（ARC）的新型高效双功能键针。现在，由布鲁克重排构成的机制新颖的负电荷迁移是由稳定的四面体中间体引发的，该中间体是通过亲核加成Weinreb酰胺而生成的，而不是由环氧化物生成的简单的氧阴离子。结果，该关键销保留了ARC加合物中的羰基官能度，从而允许在单个烧瓶中进入功能复杂的系统，而无需进一步的化学操作。可以根据亲核试剂，亲电试剂和后处理条件的选择，通过一锅法制备单保护的1,3-二酮以及吡喃和螺环骨架来验证该策略。
• Improved Method for the Synthesis of β-Carbonyl Silyl-1,3-Dithianes by the Double Conjugate Addition of 1,3-Dithiol to Propargylic Carbonyl Compounds
  作者：Sumit Mukherjee、Dimitra Kontokosta、Aditi Patil、Sivakumar Rallapalli、Daesung Lee

  DOI：10.1021/jo901950e

  日期：2009.12.4

  Base-mediated double Conjugate addition of 1,3-propane dithiol to various silylated propargylic aldehydes and ketones allows for an efficient and scalable synthesis of beta-carbonyl silyl-1,3-dithianes.
• GROTJAHN D. B.; ANDERSEN N. H., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1981, NO 7, 306-307
  作者：GROTJAHN D. B.、 ANDERSEN N. H.

  DOI：——

  日期：——