1-(4-chlorophenyl)-2-(m-tolyl)diazene | 1403336-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-2-(m-tolyl)diazene
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)-(3-methylphenyl)diazene；(4-chlorophenyl)-(3-methylphenyl)diazene
• CAS: 1403336-96-8
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂
• 分子量: 230.697
• InChiKey: BAMKXRDJLCHZOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-2-(m-tolyl)diazene 在 N-氟代双苯磺酰胺 、 potassium nitrate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阴离子配体促进选择性的C–F键还原消除，使C（sp 2）–H氟化†

  摘要：

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。

  DOI：

  10.1039/c9cc07726j
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基甲苯 、 对硝基氯苯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.0h， 以77%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-2-(m-tolyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  Mild, selective and switchable transfer reduction of nitroarenes catalyzed by supported gold nanoparticles

  摘要：

  一种基于金的通用且灵活的催化体系已被开发用于在温和条件下，使用2-丙醇作为便捷的氢源，对硝基芳烃进行可控和选择性的转移还原。根据特定的反应条件，可通过在可重复使用的介孔氧化铈负载金（Au/meso-CeO2）催化剂存在下，对硝基芳烃进行可控还原，分别获得多种产物，包括氧化偶氮苯、对称或非对称偶氮苯以及苯胺，产率从良好到优异。该方法操作简便、化学选择性高、官能团容忍度好以及催化剂的可重复使用性，使其成为有机和过程化学家的一个有吸引力和可靠的工具。

  DOI：

  10.1039/c3cy00533j

文献信息

• Mild, selective and switchable transfer reduction of nitroarenes catalyzed by supported gold nanoparticles
  作者：Xiang Liu、Sen Ye、Hai-Qian Li、Yong-Mei Liu、Yong Cao、Kang-Nian Fan

  DOI：10.1039/c3cy00533j

  日期：——

  A highly versatile and flexible gold-based catalytic system has been developed for the controlled and selective transfer reduction of nitroarene using 2-propanol as a convenient hydrogen source under mild conditions. Depending on the specific reaction conditions, multiple products including azoxyarenes, symmetric or asymmetric azoarenes and anilines can be obtained respectively via a controlled reduction of the nitro aromatics with good to excellent yields in the presence of a reusable mesostructured ceria-supported gold (Au/meso-CeO2) catalyst. The overall operational simplicity, high chemoselectivity, functional-group tolerance and reusability of the catalyst make this approach an attractive and reliable tool for organic and process chemists.

  一种基于金的通用且灵活的催化体系已被开发用于在温和条件下，使用2-丙醇作为便捷的氢源，对硝基芳烃进行可控和选择性的转移还原。根据特定的反应条件，可通过在可重复使用的介孔氧化铈负载金（Au/meso-CeO2）催化剂存在下，对硝基芳烃进行可控还原，分别获得多种产物，包括氧化偶氮苯、对称或非对称偶氮苯以及苯胺，产率从良好到优异。该方法操作简便、化学选择性高、官能团容忍度好以及催化剂的可重复使用性，使其成为有机和过程化学家的一个有吸引力和可靠的工具。
• Room Temperature Activation of Oxygen by Monodispersed Metal Nanoparticles: Oxidative Dehydrogenative Coupling of Anilines for Azobenzene Syntheses
  作者：Shuangfei Cai、Hongpan Rong、Xiaofei Yu、Xiangwen Liu、Dingsheng Wang、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1021/cs300707y

  日期：2013.4.5

  Here, we report that various monodispersed metal nanoparticles (Ag, Pt, Co, Cu, Ni, Pd, and Au) efficiently activated molecular oxygen under mild conditions, illustrated by the aerobic oxidation of anilines to form either symmetric or asymmetric aromatic azo compounds. This discovery indicates that exploiting the catalytic power of nanoparticles could enable sustainable chemistry suitable for important

  开发在温和条件下用于活化氧的有效催化剂是极富挑战性的，但是可取的。在这里，我们报道了各种单分散的金属纳米粒子（Ag，Pt，Co，Cu，Ni，Pd和Au）在温和的条件下有效地活化了分子氧，这可以通过苯胺的有氧氧化来形成对称或不对称的芳族偶氮化合物来说明。这一发现表明，利用纳米颗粒的催化能力可以实现适用于重要氧化反应的可持续化学反应。
• Oxidative coupling of anilines to azobenzenes using heterogeneous manganese oxide catalysts
  作者：Min Wang、Jiping Ma、Miao Yu、Zhe Zhang、Feng Wang

  DOI：10.1039/c5cy01015b

  日期：——

  Cryptomelane-type manganese oxide shows high efficiency for the NN formation reaction in the oxidative coupling of anilines to azobenzenes. The difference of the Hammett constants (Δσ) of two substituted groups determines the selectivity to unsymmetric azobenzenes in cross-coupling reactions, which are favored at Δσ < 0.32.

  Cryptomelane型锰氧化物在苯胺氧化偶联反应中对N-N形成反应表现出高效率。两个取代基的Hammett常数差（Δσ）决定了在交叉偶联反应中对非对称偶氮苯的选择性，当Δσ < 0.32时，会倾向于非对称偶氮苯。
• Gold-Catalyzed Direct Hydrogenative Coupling of Nitroarenes To Synthesize Aromatic Azo Compounds
  作者：Xiang Liu、Hai-Qian Li、Sen Ye、Yong-Mei Liu、He-Yong He、Yong Cao

  DOI：10.1002/anie.201404543

  日期：2014.7.14

  The azo linkage is a prominent chemical motif which has found numerous applications in materials science, pharmaceuticals, and agrochemicals. Described herein is a sustainable heterogeneous‐gold‐catalyzed synthesis of azo arenes. Available nitroarenes are deoxygenated and linked selectively by the formation of NN bonds using molecular H2 without any external additives. As a result of a unique and

  偶氮键是一种突出的化学基序，已在材料科学，制药和农用化学品中得到了广泛的应用。本文描述了偶氮芳烃的一种可持续的异质金催化合成方法。通过使用分子H 2形成N HN键，对可用的硝基芳烃进行脱氧和选择性连接没有任何外部添加剂。由于金属和载体之间具有独特而显着的协同作用，因此亚硝基和羟胺中间体之间可以轻松进行表面介导的缩合，并在温和的反应条件下以高度选择性的方式进行所需的转化。该方案可耐受多种官能团，并为环保合成对称或不对称芳族偶氮化合物提供了一种通用的通用方法。
• Anion ligand promoted selective C–F bond reductive elimination enables C(sp²)–H fluorination
  作者：Yang-Jie Mao、Gen Luo、Hong-Yan Hao、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9cc07726j

  日期：——

  A detailed mechanism study on the anion ligand promoted selective C–H bond fluorination is reported. The role of the anion ligand has been clarified by experimental evidence and DFT calculations. Moreover, the nitrate promoted C–F bond reductive elimination enabled a selective C–H bond fluorination of various symmetric and asymmetric azobenzenes to access diverse o-fluoroanilines.

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。