(but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 83591-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-but-2-ynoxy-dimethylsilane
• CAS: 83591-03-1
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: VPFITRHHEGQGNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 P(MeNCH₂CH₂)3N 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 以83%的产率得到2-丁炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  P（MeNCH2CH2）3N：叔丁基二甲基甲硅烷基醚脱甲硅基的有效催化剂

  摘要：

  伯醇，仲醇和叔醇的叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚和酚类TBDMS醚分别在DMSO中，80摄氏度，0.2-0.2％的存在下被甲硅烷基化为相应的醇和酚。 0.4当量的P（MeNCH2CH2）3N。使用P（i-PrNCH2-CH2）3N作为催化剂，从1-辛醇，2-苯氧基乙醇和外消旋α-苯基乙醇的TBDMS醚中获得85-97％的去甲硅烷基化醇产率。这些是非离子碱催化的甲硅烷基醚的脱甲硅烷基化的第一个例子。在与用于TBDMS醚相同的条件下，两种催化剂对叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）醚的甲硅烷基化的效率都低得多（产率22-45％）。

  DOI：

  10.1021/jo991591i
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  2-炔基三烷基甲硅烷基醚的反向布鲁克重排。光学活性的（1-羟基-2-炔基）三烷基硅烷的合成

  摘要：

  描述了合成光学活性α-羟基炔基硅烷3的新方法。转化为3的关键步骤是使用2-炔基甲硅烷基醚2的反向Brook重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01086-8

文献信息

• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Quinolines from Propargyl Silyl Ethers and Anthranils through the Umpolung of a Gold Carbene Carbon
  作者：Hongming Jin、Bin Tian、Xinlong Song、Jin Xie、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201606043

  日期：2016.10.4

  proceeds through a sequential ring opening/1,2‐H‐shift/protodeauration/Mukaiyama aldol cyclization. This method offers a regiospecific and modular access to 2‐aminoquinolines and other quinoline derivatives under mild conditions and with a broad functional‐group tolerance. The conversion is possible on a gram scale, which underlines the synthetic practicability of this methodology. The versatility of the

  炔丙基甲硅烷基醚与蒽的金催化级联环化通过顺序开环/ 1,2-H-移位/原脱硫/ Mukaiyama羟醛环化进行。该方法在温和条件下具有对区域2氨基喹啉和其他喹啉衍生物的区域特异性和模块化接近性，并且具有宽泛的官能团耐受性。克量级的转换是可能的，这突显了该方法的综合实用性。所获得的支架的多功能性已通过有用的后功能化得到证明。
• Stereoselective Synthesis of Borylated 1,3‐Dienes by Synergistic Cu/Pd Catalysis
  作者：Nuria Vázquez‐Galiñanes、Martín Fañanás‐Mastral

  DOI：10.1002/cctc.201801240

  日期：2018.11.7

  A Cu/Pd‐catalyzed alkenylboration of alkynes with alkenyl bromides and bis(pinacolato)diboron is reported. This transformation features the generation of a catalytic β‐boryl‐substituted C(sp2)‐Cu intermediate and subsequent Pd‐catalyzed cross‐coupling. The reaction tolerates a wide array of substrates and affords diversely substituted syn‐borylated 1,3‐dienes under mild conditions with total regio‐

  据报道，炔烃与烯基溴化物和双（频哪醇）二硼烷的铜/钯催化的烯基硼化反应。这种转变的特征是催化β-硼烷基取代的C（sp 2）-Cu中间体的生成以及随后的Pd催化的交叉偶联。该反应可耐受各种各样的底物，并在温和的条件下提供不同取代的合成的1,3-二烯合成的1,3-二烯，并具有完全的区域和立体控制能力。
• Synthesis of Stereodefined Borylated Dendralenes through Copper-Catalyzed Allylboration of Alkynes
  作者：Eva Rivera-Chao、Martín Fañanás-Mastral

  DOI：10.1002/anie.201806334

  日期：2018.7.26

  An efficient method to access diversely substituted borylated dendralenes from simple and readily available materials is reported. This method is based on a multicomponent copper‐catalyzed allylboration of alkynes with diboron and a 1,4‐dibromo‐2‐butene which provides bromo‐ and boron‐substituted skipped dienes with a remarkable chemo‐, stereo‐, and regioselectivity. These products can be easily transformed

  据报道，一种有效的方法可以从简单易得的材料中获得各种取代的硼化的树枝状烯类。该方法基于炔烃与二硼和1,4-二溴-2-丁烯的多组分铜催化的烯丙基硼化反应，该溴化硼和硼取代的跳过的二烯具有出色的化学，立体和区域选择性。这些产品可以很容易地转化为树枝状有机硼酸酯，如新型选择性转化所显示的那样，它们显示出极其广泛的反应性。
• Regiocontrolled Cu^I-Catalyzed Borylation of Propargylic-Functionalized Internal Alkynes
  作者：Abraham L. Moure、Ramón Gómez Arrayás、Diego J. Cárdenas、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja300627s

  日期：2012.5.2

  orbitalic influence from the propargylic group, matched with ligand and substrate size effects, as key factors involved in the high β-selectivity. The vinylboronates allowed the stereoselective synthesis of trisubstituted olefins, while allylic substitution of the SO(2)Py group without affecting the boronate group provided access to formal hydroboration products of unbiased dialkylalkynes.

  在铜（I）催化的二烷基内炔与双（频哪醇）二硼的硼化中已经实现了良好的反应性和区域控制。炔丙基极性基团（OH、OR、SAr、SO(2)Ar 或 NHTs）的存在，与作为配体的 PCy(3) 结合，可以最大限度地提高反应性和位点选择性（β 对炔丙基功能）。DFT 计算表明来自炔丙基的微妙轨道影响与配体和底物尺寸效应相匹配，是高β-选择性的关键因素。乙烯基硼酸酯允许立体选择性合成三取代烯烃，而 SO(2)Py 基团的烯丙基取代而不影响硼酸酯基团提供了获得无偏二烷基炔烃的正式硼氢化产物的途径。