(Z)-1-propyl-3-tributylstannylmethylene-2-piperidinone | 813460-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (Z)-1-propyl-3-tributylstannylmethylene-2-piperidinone
• 英文别名: 1-propyl-3-tributylstannylmethylene-2-piperidinone
• CAS: 813460-26-3
• 化学式: C₂₁H₄₁NOSn
• 分子量: 442.273
• InChiKey: ICMNDQOOVHEGMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4-pentynyl)(propyl)amine 、 一氧化碳 、 三正丁基氢锡 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 以35%的产率得到(Z)-1-propyl-3-tributylstannylmethylene-2-piperidinone
  参考文献：
  名称：

  氨基对α-烯基的分子内亲核羰基捕获。

  摘要：

  用氢化三丁基锡将ω-炔胺进行自由基羰基化反应，得到α-亚甲基内酰胺和α-锡烷基亚甲基内酰胺的混合物。建议将内部氨基亲核加成到α-烯基自由基的羰基上作为环化步骤。随后的异常1，4-H从生成的1-羟基烯丙基自由基转移，然后消除β-三丁基锡自由基导致形成α-亚甲基内酰胺。

  DOI：

  10.1039/b408746a

文献信息

• Radical carbonylation of ω-alkynylamines leading to α-methylene lactams. Synthetic scope and the mechanistic insights
  作者：Ilhyong Ryu、Takahide Fukuyama、Mami Tojino、Yoshitaka Uenoyama、Yuka Yonamine、Nozomi Terasoma、Hiroshi Matsubara

  DOI：10.1039/c1ob05145h

  日期：——

  carbonyl group of α,β-unsaturated acyl radicals/α-ketenyl radicals via lone pair–π* interaction, which leads to zwitterionic radical species, (ii) the subsequent proton shift from N to O to give hydroxyallyl radicals, (iii) 1,4-hydrogen shift from O to C, and (iv) β-scission to give lactams with liberation of tin radicals. DFT calculations reveal that the 1,4-hydrogen shifts, the key step of the reaction mechanism

  氢化锡介导的自由基羰基化和环化反应以各种ω-炔基胺为底物进行了研究。在该反应中，获得具有五至八元环的α-亚甲基和α-苯乙烯基亚甲基内酰胺作为主要产物。在氮具有能够给出稳定的自由基的取代基如α-苯乙基的情况下，内酰胺环的形成再次通过α-苯乙基的挤出而发生。加上随后的原甲酸酯化程序（TMSCl plus甲醇），这些反应提供了将CO作为内酰胺羰基并入的α-亚甲基内酰胺的有用入口。在胺不具有充当自由基离去基团的取代基的情况下，选择涉及1，4-H转变的反应过程以最终释放锡自由基。因此，所提出的机理涉及（i）胺氮通过以下方式亲核攻击α，β-不饱和酰基/α-烯基的羰基。孤对-π*相互作用，导致两性离子自由基物种；（ii）随后的质子从N转变为O，得到羟基烯丙基自由基；（iii）1,4-氢从O转变为C，以及（iv）β-断定内酰胺释放锡自由基。DFT计算表明，在通常的反应条件下，反应机理的关键步骤是1，4-氢转移。另一方面，产生内酰胺的S