dodecyl(phenyl)silane | 18510-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dodecyl(phenyl)silane
• 英文别名: dodecylphenylsilane；dodecyl-phenyl-silane；Dodecyl-phenyl-silan
• CAS: 18510-28-6
• 化学式: C₁₈H₃₂Si
• 分子量: 276.538
• InChiKey: FLEGMUFXIMQKRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dodecyl(phenyl)silane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 频那醇硼烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以48.3 mg的产率得到dodecylsilane
  参考文献：
  名称：

  催化量的 BH3 实现的 Si-B 官能团交换反应：范围、机制和应用

  摘要：

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05625
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 dodecyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  催化量的 BH3 实现的 Si-B 官能团交换反应：范围、机制和应用

  摘要：

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05625

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Hydrosilylation of Vinylarenes and Aliphatic Alkenes: Ligand- and Silane-Dependent Regioselectivities
  作者：Chao Wang、Wei Jie Teo、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acscatal.6b02518

  日期：2017.1.6

  hydrosilylation of alkenes catalyzed by catalysts generated in situ from bench-stable Co(acac)2 and phosphine- or nitrogen-based ligands. A wide range of vinylarenes and aliphatic alkenes reacted to afford either branched (45 examples) or linear (37 examples) organosilanes in high isolated yields (average: 84%) and high regioselectivities (from 91:9 to >99:1). This transformation tolerates a variety of functional

  我们报告了由台式稳定Co（acac）2原位生成的催化剂催化的烯烃的区域发散性氢化硅烷化和基于膦或氮的配体。各种各样的乙烯基芳烃和脂肪族烯烃发生反应，从而以高分离产率（平均：84％）和高区域选择性（从91：9到> 99：1）提供支链（45例）或直链（37例）有机硅烷。该转化耐受各种官能团，包括醚，甲硅烷氧基，硫醚，环氧化物，卤素，胺，酯，硼酸酯，乙缩醛，氰基和酮部分。机理研究表明，钴/双膦系统催化的烯烃的硅氢化反应遵循Chalk-Harrod机理（带有Co-H中间体），而钴/吡啶-2,6-二亚胺系统的催化烯烃的硅氢化反应遵循修改后的Chalk-Harrod机制（带有Co-Si中间物）。
• Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Alkenes with Primary Silanes via Electrophilic Silicon–Hydrogen Bond Activation
  作者：Xiaoyu Wu、Guangni Ding、Wenkui Lu、Liqun Yang、Jingyang Wang、Yuxuan Zhang、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00111

  日期：2021.2.19

  NiCl2·6H2O/tBuOK, for the electrophilically activated hydrosilylation of terminal alkenes with primary silanes. This protocol provides excellent performance under mild reaction conditions: exclusive anti-Markovnikov selectivity, broad functional group tolerance (36 examples), and good scalability (TON = 5500). However, the secondary and tertiary silanes are not suitable. Mechanistic studies revealed that

  我们报告了一种简单有效的镍基催化体系NiCl 2 ·6H 2 O / t BuOK，用于末端烯烃与伯硅烷的亲电子活化氢化硅烷化。该方案在温和的反应条件下具有出色的性能：独特的抗马尔科夫尼科夫选择性，宽泛的官能团耐受性（36个示例）和良好的可扩展性（TON = 5500）。但是，仲和叔硅烷是不合适的。机理研究表明，这种均相催化的硅氢加成反应包括一种亲电子活化的Si-H键过程，而不会产生氢化镍。
• <i>N,N</i> ‐Dimethylformamide‐protected Fe ₂ O ₃ Combined with Pt Nanoparticles: Characterization and Catalysis in Alkene Hydrosilylation
  作者：Tatsuki Nagata、Tatsuya Tanaka、Xianjin Lin、Ryota Kondo、Takeyuki Suzuki、Yasuharu Kanda、Takashi Toyao、Ken‐ichi Shimizu、Yasushi Obora

  DOI：10.1002/cctc.202101672

  日期：2022.1.21

  disclose a combination of N,N-dimethylformamide (DMF)-protected Fe2O3 nanoparticles (NPs) and Pt NPs catalyst system for the hydrosilylation of various functional alkenes and tertiary silanes. The catalyst of DMF-protected Fe2O3/Pt NPs can be recycled for five times by a simple extraction. The developed combination Fe2O3/Pt NPs catalyst is effective up to the 1-kilogram scale.

  纳米催化：我们公开了N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 保护的 Fe 2 O 3纳米粒子 (NPs) 和 Pt NPs 催化剂体系的组合，用于各种功能性烯烃和叔硅烷的氢化硅烷化。DMF保护的Fe 2 O 3 /Pt NPs催化剂可以通过简单的提取循环使用五次。所开发的 Fe 2 O 3 /Pt NPs 组合催化剂在 1 公斤级有效。
• Base-Metal-Catalyzed Regiodivergent Alkene Hydrosilylations
  作者：Xiaoyong Du、Yanlu Zhang、Dongjie Peng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201601197

  日期：2016.6.1

  set of base metal catalysts has been developed for regiodivergent alkene hydrosilylations: iron complexes of phosphine‐iminopyridine are selective for anti‐Markovnikov hydrosilylations (linear/branched up to >99:1), while the cobalt complexes bearing the same type of ligands provide an unprecedented high level of Markovnikov selectivity (branched/linear up to >99:1). Both systems exhibit high efficiency

  已开发出一套互补的贱金属催化剂用于区域发散性的烯烃加氢甲硅烷基化：膦-亚氨基吡啶的铁配合物对反马氏化学氢化硅烷化具有选择性（线性/支链度最高> 99：1），而钴配合物则带有相同类型的配体提供前所未有的高水平的马尔可夫尼科夫选择性（分支/线性高达> 99：1）。两种系统均显示出高效率和宽泛的官能团耐受性。
• Titanium and zirconium complexes of the <i>N</i>,<i>N</i>′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-butadiene ligand: syntheses, structures and uses in catalytic hydrosilylation reactions
  作者：Srinivas Anga、Kishor Naktode、Harinath Adimulam、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c4dt02013h

  日期：——

  zirconium synthesised by a salt metathesis reaction. The reaction of either CpTiCl3 or Cp2TiCl2 with the dilithium salt of N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene [1; abbreviated (Dipp)2DADLi2] afforded the mono-cyclopentadienyl titanium complex [η5-CpTi((Dipp)2DAD)Cl] (2) bearing a dianionic ene-diamide ligand, while the analogous reaction of zirconocene dichloride (Cp2ZrCl2) with the

  我们在这里报告了许多通过盐复分解反应合成的钛和锆的双阴离子1,4-二氮杂-1,3-丁二烯络合物。CpTiCl 3或Cp 2 TiCl 2与N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯的二锂盐反应[ 1 ; 缩写（卜先生）2 DADLi 2 ]，得到的单环戊二烯基钛配合物[η 5 -CpTi（（迪普）2 DAD）CL]（2）轴承双阴离子烯二酰胺配位体，而二氯二茂锆的类似反应（CP 2 ZrCl 2）与二锂盐图1给出了双环戊二烯基锆配合物[Cp 2 Zr （Dipp）2 DAD}]（3）。所述金属配合物二氯化钛[Ti（（迪普）2 DAD）氯2 ]（4）和[（迪普）2 DADZrCl（μ-Cl）的} 2（κ 3 -Cl）（李）（OET 2）2 ]（在室温下，通过1与无水金属四氯化物以1：1摩尔比在乙醚中的反应获得5）。同时，均纯钛络合物[Ti （（Dipp）2 DAD）}