1-(triisopropylsiloxy)cycloheptene | 80522-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsiloxy)cycloheptene
• 英文别名: (cyclohept-1-en-1-yloxy)triisopropylsilane；Cyclohepten-1-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 80522-48-1
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: DXRSJHWVPAPVOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsiloxy)cycloheptene 在 叠氮基三甲基硅烷 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.18h， 以60%的产率得到(3-Azidocyclohepten-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  高价碘化学：使用 Iodosylbenzo-Trimethylsilyl Azide 试剂组合的新氧化反应。三异丙基甲硅烷基烯醇醚的直接α-和β-叠氮基官能化

  摘要：

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...

  DOI：

  10.1021/ja953906r
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-(triisopropylsiloxy)cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Studies with trialkylsilyltriflates: new syntheses and applications

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81930-4

文献信息

• Pd(OH)₂/C-Mediated Selective Oxidation of Silyl Enol Ethers by <i>tert</i>-Butylhydroperoxide, a Useful Method for the Conversion of Ketones to α,β-Enones or β-Silyloxy-α,β-enones
  作者：Jin-Quan Yu、Hai-Chen Wu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol050284y

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] Pd(OH)2-catalyzed oxidation of silyl enol ethers by t-BuOOH gives either beta-silyloxy-alpha,beta-enones or alpha,beta-enones in good yields depending on the base used.

  [反应：见正文]由t-BuOOH进行的Pd（OH）2催化的甲硅烷基烯醇醚氧化，取决于所用的碱，可以得到高产率的β-甲硅烷氧基-α，β-烯酮或α，β-烯酮。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Re(I)-Catalyzed Hydropropargylation of Silyl Enol Ethers Utilizing Dynamic Interconversion of Vinylidene–Alkenylmetal Intermediates via 1,5-Hydride Transfer
  作者：Nobuharu Iwasawa、Shoya Watanabe、Akane Ario、Hideyuki Sogo

  DOI：10.1021/jacs.8b02903

  日期：2018.6.27

  Re(I)-catalyzed hydropropargylation reaction of silyl enol ethers was realized utilizing dynamic interconversion of vinylidene-alkenylmetal intermediates, where alkenylmetals underwent 1,5-hydride transfer of the α-hydrogen to generate vinylidene intermediates. Furthermore, this process was found to be in an equilibrium.

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。
• Applications of the β-Azidonation Reaction to Organic Synthesis. α,β-Enones, Conjugate Addition, and γ-Lactam Annulation
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Pascal Rigollier、Hans Tobler

  DOI：10.1021/ja9829564

  日期：1998.12.1

  The β-azido functionalization reaction provides a mechanistically different enone synthesis that involves treatment of 2 with fluoride anion to effect desilylation and concomitant β-elimination to give 3. Table 1 lists a number of examples of the direct conversion of a TIPS enol ether into the corresponding α,β-enone via a β-azido TIPS enol ether. The β-azido group can be ionized with Me3Al or Me2AlCl

  β-叠氮基官能化反应提供了一种机械上不同的烯酮合成，包括用氟阴离子处理 2 以实现脱甲硅烷基化和伴随的 β-消除得到 3。表 1 列出了将 TIPS 烯醇醚直接转化为通过 β-叠氮基 TIPS 烯醇醚生成相应的 α,β-烯酮。β-叠氮基可以被 Me3Al 或 Me2AlCl 电离，中间体烯鎓离子被各种亲核试剂如烯丙基锡烷、富电子芳烃、TMS 烯醇醚、Et2AlCN、Me2AlCCR、Me4AlLi 和乙烯基铝试剂捕获，得到产物列于表 2 中。 4-取代烯鎓离子与吲哚反应的非对映选择性显示选择性随温度升高而异常增加。
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: new regiospecific methodology for the synthesis of α,β-unsaturated cyclic ketones
  作者：Philip Magnus、Andrew Evans、Jérôme Lacour

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79564-5

  日期：1992.5

  Treatment of TIPS enol ethers with PhIO/TMSN3 followed by desilylation/elimination with fluoride ion gives good yields of the α,β-unsaturated ketone.

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。