((trimethylsilyl)methylidyne)phosphine | 75192-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((trimethylsilyl)methylidyne)phosphine
• 英文别名: trimethylsilylphosphaethyne；1-Phosphaethyne, 2-(trimethylsilyl)-；trimethylsilylmethylidynephosphane
• CAS: 75192-38-0
• 化学式: C₄H₉PSi
• 分子量: 116.175
• InChiKey: BZVBQXNVLBTWMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((trimethylsilyl)methylidyne)phosphine 在 盐酸 作用下， 生成 Chloro(trimethylsilylmethylidene)phosphane
  参考文献：
  名称：

  (CH3)3SiCP, ein silylfunktionelles phospha-alkin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90486-1
• 作为产物：
  描述：

  bis(chloro)phosphorane 生成 ((trimethylsilyl)methylidyne)phosphine
  参考文献：
  名称：

  ClP[=C(SiMe3)2]2, das erste P-chlor-bis(methylen)phosphoran

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87248-2

文献信息

• Synthesis of Phosphabenzenes by an Iron-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Diynes with Phosphaalkynes
  作者：Kazunari Nakajima、Shohei Takata、Ken Sakata、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201502531

  日期：2015.6.22

  A method for the synthesis of phosphabenzenes under iron catalysis is described. Thus, the FeI2‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition of diynes with phosphaalkynes in m‐xylene gave a variety of phosphabenzenes in good to high yields (up to 87 % yield).

  描述了在铁催化下合成磷苯的方法。因此，的Fel 2催化的二炔的[2 + 2 + 2]环加成与phosphaalkynes米二甲苯以良好至高产率（高达87％产率），得到各种phosphabenzenes的。
• Pyridyl-Functionalised 3<i>H</i>-1,2,3,4-Triazaphospholes: Synthesis, Coordination Chemistry and Photophysical Properties of Low-Coordinate Phosphorus Compounds
  作者：Julian A. W. Sklorz、Santina Hoof、Nadine Rades、Nicolas De Rycke、László Könczöl、Dénes Szieberth、Manuela Weber、Jelena Wiecko、László Nyulászi、Muriel Hissler、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.201500988

  日期：2015.7.27

  [(N^N)Re(CO)3Br] through the coordination of nitrogen atom N2 to the metal centre rather than through the phosphorus donor. Both structural and spectroscopic data indicate substantial π‐accepting character of the triazaphosphole, which is again in contrast to that of the all‐nitrogen‐containing triazoles. The synthesis and photophysical properties of a new class of phosphorus‐containing extended π systems

  在N 3的5位带有t Bu或SiMe 3取代基的新型共轭吡啶基官能化三氮唑PC杂环是通过[3 + 2]环加成反应制备的，并与结构相关的基于三唑的系统进行了比较。对2-吡啶基取代的三氮杂磷进行光激发会产生显着的荧光发射，量子产率高达12％。相比之下，全氮三唑类似物完全没有排放。DFT计算表明，2-吡啶基取代的体系比其3-吡啶基和4-吡啶基异构体具有更高的刚性和平面结构。时变（TD）DFT计算表明，只有2-吡啶基取代的三氮唑具有相似的平面几何形状，在最低能量激发态和基态具有相匹配的构象排列；这有助于解释增强的发射强度。螯合的P，N-杂配体形成Re I[（N ^ N）Re（CO）3 Br]型配合物通过氮原子N 2配位到金属中心而不是通过磷供体。结构数据和光谱数据均表明三氮唑磷具有实质性的π接受特性，这再次与全氮三唑形成鲜明对比。描述了新型一类含磷扩展π系统的合成和光物理性质。
• Cyaphide–alkynyl complexes: metal–ligand conjugation and the influence of remote substituents
  作者：Samantha K. Furfari、Matthew C. Leech、Nicola Trathen、Madeleine C. Levis、Ian R. Crossley

  DOI：10.1039/c9dt01071h

  日期：——

  significant influence of the remote aromatic substituent over the properties of the cyaphide ligand, in line with the Hammett parameter (σp), suggesting appreciable ‘communication’ along the through-conjugate chain. Cyclic voltammety shows irreversible oxidative behaviour, at more anodic Epa than in the respective alkynyl–chloride complexes, though apparently moderated by the remote substituent.

  一系列新颖的反式-氰基-炔基配合物，即。制备反式-[Ru（DPPE）2（C P）（C CC 6 H 4 R- p）]（R = Me，H，F，CO 2 Me，NO 2）并对其特征进行全面表征配合物阳离子的反式- [茹（DPPE）2（η 1 -P CSiMe 3）（C CC 6 H ^ 4 R- p）] +。反式-[Ru（DPPE）2的结构数据（C P）（C CC 6 H ^ 4 R- p）]（R = Me中，F）和反式- [茹（DPPE）2（η 1 -P CSiMe 3）（C CC 6 H ^ 4 R- p）] +（R = F，CO 2 Me）以及先前报告的反式-[Ru（DPPE）2（C P）（C CCO 2 Me）]的描述。NMR光谱数据表明在cyaphide配体的性质远程芳族取代基的显著影响，在与哈米特参数线路（σ p），这表明通过共轭链的可观的“交流”。环状voltammety示出不可逆的氧化行为，在更阳极ê
• Controlled Reactivity of Terminal Cyaphide Complexes: Isolation of the 5-Coordinate [Ru(dppe)₂(C≡P)]⁺
  作者：Madeleine C. Levis、Kyle G. Pearce、Ian R. Crossley

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02471

  日期：2019.11.4

  cyaphide complex trans-[Ru(dppe)2Me(C≡P)] is obtained in excellent yields and exhibits the first instance of controlled reactivity of any terminal cyaphide complex. Its treatment with ZnX2/PPh3 effects selective metathesis of the methyl moiety to afford the unprecedented halocyaphide complexes trans-[Ru(dppe)2(X)(C≡P)] (X = Cl, Br, I), which are structurally characterized (X = Cl, Br). Exemplified with

  新型氰化物络合物反式-[[Ru（DPPE）2 Me（C≡P）]以优异的产率获得，并且显示了任何末端氰化物络合物可控反应性的第一个实例。它与ZNX治疗2 / PPH 3个甲基部分，得到前所未有halocyaphide的作用选择性复分解络合物的反式- [茹（DPPE）2（X）（C≡P）]（X =氯，溴，I），其是结构上表征（X = Cl，Br）。以反溴化物为例，这些化合物易于被亲核试剂取代卤化物，如Me 2所示镁，也很容易被TlOTf卤化，得到第一个低配位氰化物络合物，即[Ru（DPPE）2（C≡P）]·OTf。NMR光谱和晶体学数据表明，后者采用方金字塔形的几何结构，且具有易于接近的坐标空位，易于添加亲核试剂。通过与Me 2 Mg和LiC≡CPh的反应及其易发生的本体羰基化反应得到反式-[Ru（DPPE）2（CO）（C≡P）] +进行分析说明。
• Triazaphospholes versus Triazoles: An Investigation of the Differences between “Click”-Derived Chelating Phosphorus- and Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Julian A. W. Sklorz、Santina Hoof、Michael G. Sommer、Fritz Weißer、Manuela Weber、Jelena Wiecko、Biprajit Sarkar、Christian Müller

  DOI：10.1021/om4010077

  日期：2014.1.27

  donor–acceptor properties of such novel chelating and low-coordinate phosphorus heterocycles, calculations at the DFT level have been carried out. Moreover, cyclic voltammetry measurements were performed and the results were compared with those for the structurally related triazole-based systems, demonstrating a significant influence of the phosphorus atom as well as the substitution pattern on the electronic

  一类新的吡啶基官能化三氮杂磷酰基，在N 3的5-位带有t Bu或SiMe 3取代基PC杂环是通过“点击”反应从2-（叠氮基甲基）吡啶和相应的磷炔烃开始制备的。为了研究这种新型螯合和低配位磷杂环的电子结构和施主-受主性质，已经在DFT级别上进行了计算。此外，进行了循环伏安法测量，并将结果与​​与结构相关的基于三唑的系统的结果进行了比较，证明了磷原子以及取代方式对新型化合物的电子性能的重大影响。的P，N配体混合形成式[（N的的Re（I）配合物∧米N）的Re（CO）3 BR]通过该氮原子的协调n 2 经晶体学证实，它不是通过磷原子而到达金属中心。