3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carbothialdehyde | 107046-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carbothialdehyde
• CAS: 107046-82-2
• 化学式: C₁₀H₁₁NS
• 分子量: 177.27
• InChiKey: PGJSUNDKZOFGLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢异喹啉 、 中草酸 在 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以80%的产率得到3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carbothialdehyde
  参考文献：
  名称：

  X = Y-ZH系统作为潜在的1,3-偶极：第一部分20 1的α-亚氨基酸脱羧。硫酰胺合成的机理及应用

  摘要：

  由α-酮酸和伯胺制得的α-氨基酸在⩽80℃下于苯或二氯甲烷中加热时，容易脱羧成相应的亚胺。脱羧反应通过1,2-ylide进行，可以被硫捕获，从而以高收率得到相应的仲硫代酰胺。来自仲胺和∞-酮酸的1,2-内酯可以原位生成并用硫捕获，从而以优异的收率得到叔硫酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86099-3

文献信息

• A Mild, Convenient Preparation of<i>N,N</i>-Disubstituted Thioformamides From Secondary Amines
  作者：John E. Mills

  DOI：10.1055/s-1986-31681

  日期：——

  A number of N,N-disubstituted thioformamides can be conveniently prepared in good yield by heating the corresponding secondary amine at about 110°C with commercially available dimethylthioformamide. The reaction is sensitive to steric and electronic factors as evidenced by the failure of N-methylcyclohexanamine and N-methylbenzeneamine to react. Solid thioformamides often crystallize directly from the reaction in analytically pure form.

  将相应的仲胺与市售的二甲基硫代甲酰胺在约 110°C 的温度下加热，可以方便地制备出许多 N,N-二取代的硫代甲酰胺，而且收率很高。该反应对立体和电子因素很敏感，N-甲基环己胺和 N-甲基苯胺未能发生反应就证明了这一点。固体硫代甲酰胺通常会直接从反应中结晶出来，达到分析纯度。
• Sulfur‐ and Amine‐ Promoted Multielectron Autoredox Transformation of Nitromethane: Multicomponent Access to Thiourea Derivatives
  作者：Supasorn Phaenok、Le Anh Nguyen、Darunee Soorukram、Thi Thanh Tam Nguyen、Pascal Retailleau、Thanh Binh Nguyen

  DOI：10.1002/chem.202303703

  日期：2024.2

  Thiourea derivatives are in‐demand motifs in organic synthesis, medicinal chemistry and material science, yet redox methods for the synthesis that start from safe, simple, inexpensive and readily available feedstocks are scarce. In this article, we disclose the synthesis of these motifs using elemental sulfur and nitromethane as the starting materials. The method harnesses the multi‐electron auto‐redox property of nitromethane in the presence of sulfur and amines, delivering thiourea products without any added oxidant or reductant. Extension of this reaction to cyclizable amines and/or higher homologues of nitromethane led to a wide range of nitrogen heterocycles and thioamides. Operationally simple, the reactions are scalable, tolerate a wide range of functional groups, and can be employed for the direct functionalization of natural products. Mechanistically, the nitro group was found to act as an oxidant leaving group, being reduced to ammonia whereas sulfur, along with the role of a sulfur building block for the thiocarbonyl group, behaved as a complementary reductant, being oxidized to sulfate.

  摘要 硫脲衍生物是有机合成、药物化学和材料科学中炙手可热的基团，然而以安全、简单、廉价和易于获得的原料为起始原料的氧化还原合成方法却十分稀缺。本文披露了以元素硫和硝基甲烷为起始原料合成这些基团的方法。该方法利用了硝基甲烷在硫和胺存在下的多电子自动氧化还原特性，在不添加任何氧化剂或还原剂的情况下生成硫脲产品。将这一反应扩展到可环化胺和/或硝基甲烷的更高同系物，可得到多种氮杂环和硫代酰胺。该反应操作简单，可扩展性强，可容忍多种官能团，可用于天然产物的直接官能化。从机理上讲，硝基可作为氧化剂离去基团，被还原成氨，而硫作为硫代羰基的硫构件，可作为互补还原剂，被氧化成硫酸盐。
• MILLS J. E., SYNTHESIS,(1986) N 6, 482-484
  作者：MILLS J. E.

  DOI：——

  日期：——