1-bromo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmethyl)benzene | 891-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-bromo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmethyl)benzene
• 英文别名: 1-(2-bromobenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；N-(2-bromobenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；1-(2-bromo-benzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine；1-(2-Brom-benzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin；1-[(2-bromophenyl)methyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 891-48-5
• 化学式: C₁₆H₂₄BrN
• 分子量: 310.277
• InChiKey: PRCNRCREQDCJTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150-162 °C
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmethyl)benzene 、 氯[二(五氟苯基)]硼烷 在 t-butyllithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以55%的产率得到1-{2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]benzyl}-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  氢气分子镊子：合成、表征和反应性

  摘要：

  合成了第一个能够通过分子内机制可逆地激活 H2 的 ansa-aminoborane N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2（其中 TMPNH 是 2,2,6,6-四甲基哌啶基）。这种新物质利用分子镊子的概念，其中活性 N 和 B 中心彼此靠近，因此一个 H2 分子可以放入这个空隙中并被激活。由于这种柄型硼酸铵的固定几何形状，它形成了一个 1.78 A 的短 NH...HB 二氢键，由 X 射线分析确定。因此，结合氢可以在 100 摄氏度以上释放。 此外，短 H...H 接触和 NH...H（154 度）和 BH...H（125 度）角表明二氢N-TMPNH-CH2C6H4BH(C6F5)2 中的相互作用本质上是部分共价的。作为讨论机制的基础，进行了量子化学计算，发现分裂 H2 所需的能量可以来自所得离子碎片之间的库仑吸引力，或“库仑为 Heitler-London 买单”。空气和水分稳定的

  DOI：

  10.1021/ja806627s
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 2-溴溴苄 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到1-bromo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氢气分子镊子：合成、表征和反应性

  摘要：

  合成了第一个能够通过分子内机制可逆地激活 H2 的 ansa-aminoborane N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2（其中 TMPNH 是 2,2,6,6-四甲基哌啶基）。这种新物质利用分子镊子的概念，其中活性 N 和 B 中心彼此靠近，因此一个 H2 分子可以放入这个空隙中并被激活。由于这种柄型硼酸铵的固定几何形状，它形成了一个 1.78 A 的短 NH...HB 二氢键，由 X 射线分析确定。因此，结合氢可以在 100 摄氏度以上释放。 此外，短 H...H 接触和 NH...H（154 度）和 BH...H（125 度）角表明二氢N-TMPNH-CH2C6H4BH(C6F5)2 中的相互作用本质上是部分共价的。作为讨论机制的基础，进行了量子化学计算，发现分裂 H2 所需的能量可以来自所得离子碎片之间的库仑吸引力，或“库仑为 Heitler-London 买单”。空气和水分稳定的

  DOI：

  10.1021/ja806627s

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING CARBOXYLIC ANHYDRIDE AND ARYLBORONIC ACID COMPOUND
  申请人：Ishihara Kazuaki

  公开号：US20110319620A1

  公开（公告）日：2011-12-29

  When phthalic acid is heated in heptane under azeotropic reflux conditions in the presence of a catalytic amount of an arylboronic acid compound (such as 2,6-(diisopropylaminomethyl)phenylboronic acid or 2,6-bis(diisopropylaminomethyl)phenylboronic acid), phthalic anhydride is obtained in high yield.

  当邻苯二甲酸在庚烷中，在存在催化量的芳基硼酸化合物（如2,6-(二异丙氨基甲基)苯硼酸或2,6-双(二异丙氨基甲基)苯硼酸）的条件下，进行共沸回流加热时，可以获得高产率的邻苯二甲酸酐。
• A Dual Arylboronic Acid–Aminothiourea Catalytic System for the Asymmetric Intramolecular Hetero-Michael Reaction of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Takumi Azuma、Akihiro Murata、Yusuke Kobayashi、Tsubasa Inokuma、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol501954r

  日期：2014.8.15

  facilitate for the first time the intramolecular aza- and oxa-Michael reactions of α,β-unsaturated carboxylic acids. The combination of an arylboronic acid with a chiral aminothiourea allowed for these reactions to proceed successfully in an enantioselective manner to afford the desired heterocycles in high yields and ee’s (up to 96% ee). The overall utility of this dual catalytic system was demonstrated by

  双官能氨基硼酸已被首次用于促进α，β-不饱和羧酸的分子内氮杂和氧杂-迈克尔反应。芳基硼酸与手性氨基硫脲的结合使这些反应以对映选择性的方式成功进行，从而以高收率和ee（高达96％ee）提供所需的杂环。该双催化体系的整体效用通过（+）-赤藓糖酰胺B的一锅对映选择性合成得到证明，该合成通过顺序的迈克尔和酰胺化反应进行。
• <i>o</i> ‐Phenylene‐ and <i>o‐</i> benzyl‐linked P/N−Si/Sn Lewis pairs
  作者：Lucas Wickemeyer、Henric Steffenfauseweh、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/zaac.202200370

  日期：2023.2.13

  sterically more demanding 2,2,6,6-tetramethylpiperidine base, stable Lewis pairs could be obtained for both, silicon and tin. However, they do not show activity in small molecule activation with H2, phenyl isocyanate, CS2 or SO2. Furthermore, 2-benzyl-linked tin/nitrogen and silicon/phosphorus Lewis pairs were synthesized. Studies on their reactions towards small molecules did not show any reactivity, probably

  已经制备了一系列具有全氟乙基甲硅烷基和-甲锡烷基功能的不同芳基连接的（受挫的）路易斯对作为路易斯酸。1,2-亚苯基连接的锡/磷路易斯对与作为碱的二叔丁基磷烷基单元显示出强烈的分子内供体-受体相互作用，但仍然容易加氯化氢。同时，由于至少一个全氟乙基的分解，无法获得类似的硅/磷路易斯对。对于空间要求更高的 2,2,6,6-四甲基哌啶碱，硅和锡都可以获得稳定的路易斯对。然而，它们在用 H 2、异氰酸苯酯、CS 2或 SO 2进行小分子活化时没有表现出活性. 此外，还合成了 2-苄基连接的锡/氮和硅/磷路易斯对。对它们对小分子反应的研究没有显示出任何反应性，这可能是由于苄基位置的旋转导致不利的预组织造成的。
• PRODUCTION METHOD FOR HYDROXY-CARBOXYLIC ACID AMIDE COMPOUND, AND NOVEL ARYLBORONIC ACID COMPOUND
  申请人：National University Corporation Nagoya University

  公开号：EP2816026A1

  公开（公告）日：2014-12-24

  A method for production of hydroxycarboxylic acid amide compounds, comprising performing amide condensation between an α- or β-hydroxycarboxylic acid compound and an amine compound in the presence as a catalyst of an alkylboronic acid represented by R3B(OH)2 (wherein R3 is a primary alkyl group) or an arylboronic acid compound to produce a hydroxycarboxylic acid amide compound, the arylboronic acid compound being represented by Formula (1): (in Formula (1), -(CH2)nNR1R2 is bonded at an ortho position or a para position, n is 1 or 2, R1 is a tertiary alkyl group, R2 is a secondary or tertiary alkyl group, and -NR1R2 may be a ring).

  一种生产羟基羧酸酰胺化合物的方法，包括在以 R3B(OH)2（其中 R3 为伯烷基）为代表的烷基硼酸或芳基硼酸化合物作为催化剂的存在下，在 α- 或 β- 羟基羧酸化合物和胺化合物之间进行酰胺缩合，生成羟基羧酸酰胺化合物，芳基硼酸化合物由式（1）表示： (式(1)中，-(CH2)nNR1R2键合在正位或对位，n为1或2，R1为叔烷基，R2为仲烷基或叔烷基，-NR1R2可以是一个环)。
• EP2816026
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——