2-[(1S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclopent-2-enyl]-N,N-dimethylacetamide | 832078-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(1S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclopent-2-enyl]-N,N-dimethylacetamide
• 英文别名: 2-[(1S,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}3-mehylcyclopent-2-en-1-yl]-N,N-dimethylacetamide；2-[(1S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylcyclopent-2-en-1-yl]-N,N-dimethylacetamide
• CAS: 832078-84-9
• 化学式: C₁₆H₃₁NO₂Si
• 分子量: 297.513
• InChiKey: MIXJHQLNMLATAB-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclopent-2-enyl]-N,N-dimethylacetamide 在 Oxone 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (3aS,4R,5R,6aR)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-4,5-bis(methoxymetthoxy)-5-methyl-2H-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate

  摘要：

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834822
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-[(1S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclopent-2-enyl]-N,N-dimethylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate

  摘要：

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834822

文献信息

• Rapid Construction of the Common [5–5–6] Tricyclic Ring Skeleton in Polycyclic Cembranoids and Norcembranoids via Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：Meng Deng、Xiao Zhang、Zining Li、Hongbin Chen、Shaoli Zang、Guangxin Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00285

  日期：2019.3.1

  A synthetically challenging bowl-shaped [5–5–6] tricyclic framework commonly seen in many polycyclic cembranoids and norcembranoids was strategically established in a convenient six-step sequence featuring an intramolecular 1, 3-dipolar cycloaddition reaction. Synthetic manipulations of such a valuable intermediate were explored for future applications.

  一个具有挑战性的碗状[5–5–6]三环骨架通常在许多多环类和类花生中普遍存在，并通过分子内1、3偶极环加成反应的便利六步顺序进行了战略性建立。探索了这种有价值的中间体的合成方法，以供将来应用。
• Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate
  作者：Johann Mulzer、Michael Gilbert、Anna Galkina

  DOI：10.1055/s-2004-834822

  日期：——

  A substrate controlled asymmetric synthesis is described of a highly functionalized cyclopentanyl vinyl triflate which serves as an advanced intermediate in the total synthesis of the novel multidrug resistance reversing jatrophanes pepluanin A and euphosalicin. Key steps are a Claisen-Eschenmoser rearrangement followed by hydroxy-lactonization, intramolecular trans-lactonization, Davis hydroxylation and regioselective enoltriflate formation.

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。
• Toward a Total Synthesis of Macrocyclic Jatrophane Diterpenes - Concise Route to a Highly Functionalized Cyclopentane Key Intermediate
  作者：Johann Mulzer、Gerald Giester、Michael Gilbert

  DOI：10.1002/hlca.200590124

  日期：2005.6

  A total synthesis of the biologically potent jatrophane diterpenes pepluanin A (1) and euphosalicin A (2) is being aimed at. En route to these targets, a concise synthesis of the nonracemic cyclopentane building block 74 was developed. Key steps were a Claisen–Eschenmoser rearrangement of the enantiomerically enriched allylic alcohol 14 to amide 34 (Scheme 7), a hydroxy-lactonization of 40 to 43 (Scheme 9)

  旨在生物学上有效的麻疯树二萜萜蛋白素A（1）和大磷霉素A（2）的总合成。在达到这些目标的过程中，开发了非外消旋环戊烷结构单元74的简明合成方法。关键步骤是一个克莱森- Eschenmoser对映体富集的烯丙醇的重排14为酰胺34（方案7）中，一个羟基-内酯化40至43（方案9），随后反式-lactonization至72，将其经受戴维斯羟基化至69（方案17）。最终，化合物69被转化为三氟甲磺酸烯醇酯74。这种材料应证明适合于所需的麻疯树1和2的大环特性的环化。由于其固有的有价值的信息内容，因此也讨论了不太成功的方法。