6,6-dimethyl-6H-benzo[c]chromene | 29574-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6,6-dimethyl-6H-benzo[c]chromene
• 英文别名: 6,6-Dimethyldibenzopyran；6,6-dimethylbenzo[c]chromene
• CAS: 29574-51-4
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: DWZAGASLAAZSCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186-187 °C(Press: 27 Torr)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-6H-benzo[c]chromene 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到2-iodo-6,6-dimethyl-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  钯催化 Suzuki 偶联和 NIS 介导的脱氢环醚化：6,6-二取代 6H-苯并 [c] 色烯的简明方法和二去氢康尼考的全合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种从邻溴苯甲醇和芳基硼酸开始的两步序列中 6,6-二取代 6 H-苯并[ c ]色烯的简明方法，使用分子间钯催化的 C - C 和分子内N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 介导了关键的 C-O 键构建。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101444
• 作为产物：
  描述：

  二苯并呋喃 在 盐酸 、 四甲基乙二胺 、 lithium 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6,6-dimethyl-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  A General Synthetic Route to 6,6-Substituted-6H-dibenzo[b,d]pyrans from Dibenzofuran

  摘要：

  The reaction of dibenzofuran 1, lithium pieces (2.2 equiv), and TMEDA (2.2 equiv) in dry ether under reflux led to a solution of the corresponding C, O-dilithiated intermediate 2 which, upon treatment with different ketones or aldehydes (0.8 equiv) at -78 degrees C, afforded, after hydrolysis and dehydration, 6,6-substituted-6H-dibenzo[b,d]pyrans 3 in good yields. The reaction undergoes reductive ring opening and cyclization, and the intermediate diol 4e was isolated.

  DOI：

  10.1021/jo061415r

文献信息

• Substitution Controlled Functionalization of <i>ortho</i>-Bromobenzylic Alcohols via Palladium Catalysis: Synthesis of Chromenes and Indenols
  作者：Lodi Mahendar、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1021/jo402763m

  日期：2014.3.7

  transformation of simple ortho-bromobenzyl tertiary alcohols to chromenes is presented. Their formation is believed to proceed via the formation of a five-membered palladacycle, which, in turn, involves in an intermolecular homocoupling with the second ortho-bromobenzyltertiary alcohol to yield the homo-biaryl bond followed by intramolecular C–O bond formation. Interestingly, when there is an allylic substituent

  提出了一种有效的多米诺骨牌钯催化的简单的邻溴苄苄基叔醇向色烯的转化。据信它们的形成是通过形成五元的palladacycle来进行的，而该五元的palladacycle又与第二邻位分子发生了分子间的均质偶联。-溴苄基叔醇产生均联-芳基键，然后形成分子内C-O键。有趣的是，当苄基碳原子上存在一个烯丙基取代基时，观察到化学选择性开关，其优选分子内Heck偶联并得到茚基。此外，已经证实叔醇官能团对于提供偶联产物必不可少，而伯/仲苄醇的使用则通过可能的还原脱溴和随后的氧化作用提供了简单的羰基产物，这归因于β-氢的存在（ s）。
• Palladium-Catalyzed Arylation of α,α-Disubstituted Arylmethanols via Cleavage of a C−C or a C−H Bond To Give Biaryls
  作者：Yoshito Terao、Hiroyuki Wakui、Michiyo Nomoto、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1021/jo0344034

  日期：2003.6.1

  The palladium-catalyzed arylation of alpha,alpha-disubstituted arylmethanols with aryl halides proceeds not only via C-H bond cleavage at the ortho-position, but also via cleavage of the sp(2)-sp(3) C-C bond with the liberation of ketones (beta-carbon elimination) to give the corresponding biaryls. Both reactions appear to occur through common arylpalladium(II) alcoholate intermediates. The results

  钯催化的α，α-二取代的芳基甲醇与芳基卤化物的芳基化反应不仅通过邻位的CH键裂解，还通过sp（2）-sp（3）CC键的裂解以及酮的释放而进行（β-碳消除）得到相应的联芳基。这两个反应似乎都是通过常见的芳基钯（II）醇盐中间体发生的。报道了关于在芳基化中优先裂解CC或CH键的系统研究的结果。在重要发现中，由于空间原因，甚至可以从芳基（二苯基）甲醇中选择性除去邻位取代的芳基。因此，通过用芳基溴化物和氯化物处理相应的芳基（二苯基或二甲基）甲醇，可以有效地生产具有邻取代基的各种联芳基。
• An Efficient Preparation of Chroman Derivatives from 3-Aryl-1-propanols and Related Compounds with 1,3-Diiodo-5,5-dimethylhydantoin under Irradiation Conditions
  作者：Hideo Togo、Shusuke Furuyama

  DOI：10.1055/s-0030-1258017

  日期：2010.9

  under irradiation with a tungsten lamp gave the corresponding chroman derivatives in good to moderate yields. The present reaction proceeds via the initial formation of an alkoxyl radical and the radical cyclization onto the aromatic ring, followed by the oxidation of the formed radical intermediate with DIH to provide the chroman derivative. The same treatment of o-biphenyldimethylcarbinol, o-phenylbenzoic

  在钨灯照射下，在乙酸乙酯或 1,2-二氯乙烷中用 1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲 (DIH) 处理各种 3-芳基-1-丙醇，得到相应的色满衍生物，产率良好至中等. 本反应通过烷氧基的初始形成和芳环上的自由基环化进行，然后用DIH氧化形成的自由基中间体以提供色满衍生物。用 DIH 对邻联苯基二甲基甲醇、邻苯基苯甲酸和邻烷基苯甲酸进行相同处理，分别以良好的收率提供相应的色满衍生物和内酯衍生物。
• A Domino Palladium-Catalyzed C–C and C–O Bonds Formation via Dual O–H Bond Activation: Synthesis of 6,6-Dialkyl-6<i>H</i>-benzo[<i>c</i>]chromenes
  作者：Lodi Mahendar、Jonnada Krishna、Alavala Gopi Krishna Reddy、Bokka Venkat Ramulu、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1021/ol2032625

  日期：2012.1.20

  An efficient Pd-catalyzed domino reaction of α,α-dialkyl-(2-bromoaryl)methanols to 6,6-dialkyl-6H-benzo[c]chromenes is presented. Their formation can be explained via a five membered Pd(II)-cycle that efficiently involves a domino homocoupling with the second molecule, β-carbon cleavage, and finally intramolecular Buchwald–Hartwig cyclization. This domino process effectively involves breaking of five

  提出了α，α-二烷基-（2-溴芳基）甲醇有效的钯催化多米诺反应为6,6-二烷基-6 H-苯并[ c ]色烯的反应。它们的形成可以通过一个五元的Pd（II）循环来解释，该循环有效地涉及与第二个分子的多米诺骨牌同质偶联，β碳裂解以及最后的分子内布赫瓦尔德-哈特维格环化。这种多米诺骨牌工艺实际上涉及打破五个σ键（2C–Br，2O–H和C–C）和形成两个新的σ键（CC和C–O）。这种机理途径是前所未有的，并进一步说明了过渡金属催化的作用。
• Synthesis and X-Ray Crystal Structure of Cynandione B Analogues
  作者：Lisa P. T. Hong、Jonathan M. White、Christopher D. Donner

  DOI：10.1071/ch11364

  日期：——

  The synthesis of analogues of cynandione B, a phenolic acetophenone from Cynanchum taiwanianum, is described. The one-step conversion of benzochromenones to the heptacyclic spiroacetal core of cynandione B using methylmagnesium bromide is investigated and structural requirements for this novel transformation established. X-ray crystal structure analysis has established the relative configuration in

  描述了来自台湾小辛的酚二酮苯乙二酮B的类似物的合成。研究了使用甲基溴化镁将苯并二氢吡喃酮单步转化为氰基二酮B的七环螺缩醛核心，并确定了这种新型转化的结构要求。X射线晶体结构分析已经确定了这些异常杂环中的相对构型。