allenyltrimethylsilane | 14657-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allenyltrimethylsilane
• 英文别名: (Trimethylsilyl)allene
• CAS: 14657-22-8
• 化学式: C₆H₁₂Si
• 分子量: 112.247
• InChiKey: SWOGHYPZXWCLBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-93 °C
• 溶解度：
  溶于CH2Cl2、苯、大多数有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allenyltrimethylsilane 在 palladium on activated charcoal 、 poisoned with pyridine 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (Z)-1-Benzyloxy-7-trimethylsilanyl-hept-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of functionalized erythro/1,3-diols

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95736-8
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyl)propyne 在 三氯乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 allenyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  The preparation of 1,3-bis(trimethylsilyl)allene and the observation of the enantiomers using olefin complexing chiral shift reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81666-x
• 作为试剂：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 、 6-重氮基-2,5-庚烷二酮 在 dirhodium tetraacetate 、 allenyltrimethylsilane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,5-dimethyl-7-trimethylsilylmethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用6-重氮庚烷-2,5-二酮在羰基内酯环加成中立体控制神经烯酸的合成

  摘要：

  乙酰丙酸衍生的6- diazoheptane -2,5-二酮（9）用作在frontalin正式合成的共同前体19，而在合成顺-nemorensic酸1，4-羟基-顺式-nemorensic酸2，3 -羟基-顺-nemorensic酸3和nemorensic酸4。这些合成的关键步骤是Rh 2（OAc）4催化的串联羰基内酯的形成-重氮二酮9的分子间1,3-偶极环加成反应与甲醛，炔烃或丙二烯发生，具有很高的区域选择性。最初衍生自环状羰基叶立德中间体的环的随后的氧化裂解提供了直接进入多取代的四氢呋喃的途径，并且特别是有效地进入了肾上腺素酸。使用手性铑催化剂与重氮二酮9进行对映选择性环加成反应，可得到高达51％ee的环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo048446b

文献信息

• Ethylenic acyl cyanides I.: conjugate addition of allyl and allenylsilanes to ethylenic acyl cyanides.
  作者：Abdelkebir Jellal、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74530-8

  日期：1980.1

  δ,ε-Ethylenic (or acetylenic) acyl cyanides, or δ,ε-ethylenic (or acetylenic) acids and their methyl esters, can be obtained by a conjugate addition of allyl (or allenyl) silanes to α,β-ethylenic acyl cyanides.

  δ，ε-乙烯（或炔属）酰基氰化物或δ，ε-乙烯（或炔属）酸及其甲酯可通过将烯丙基（或烯丙基）硅烷共轭加成至α，β-乙烯酰基氰化物而制得。
• AgNTf₂-Mediated Allylation with Allylsilanes at C3<i>a</i>-Position of Hexahydropyrroloindoles: Application to Total Syntheses of Amauromine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Hakamata、Soichiro Sato、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02602

  日期：2017.10.6

  various allyl groups including the reverse prenyl group. The utility of this reaction is demonstrated by total synthesis of amauromine alkaloids. Stepwise bromocyclizations of the bis-indolylmethyl diketopiperazine derivative and subsequent double reverse prenylation furnished (+)-novoamauromine and (−)-epiamauromine.

  一种用于在C3烯丙基化协议一个使用烯丙基硅烷hexahydropyrroloindole的位上被显影。事实证明，AgNTf 2是卤吡咯并吲哚啉底物的有效活化剂。该方法适用于引入各种烯丙基，包括反向异戊烯基。该反应的效用通过金鸟嘌呤生物碱的全合成得到证明。双吲哚甲基甲基二酮哌嗪衍生物的逐步溴环化和随后的双反向异戊烯化作用提供了（+）-新金鸟嘌呤和（-）-表金鸟嘌呤。
• Pauson-Khand Reaction of Allenic Hydrocarbons: Synthesis of 4-Alkylidenecyclopentenones
  作者：Frédéric Antras、Stéphane Laurent、Mohammed Ahmar、Henry Chermette、Bernard Cazes

  DOI：10.1002/ejoc.200901224

  日期：2010.6

  The carbonyldicobalt-mediated alkyne/allene/CO cocyclization gives 4-alkylidenecyclopentenones as the major [2+2+1] cycloadducts. The regio- and stereoselectivities depend mainly on the substitution pattern of both the alkyne and the allenic moieties, which can be rationalized using the Magnus mechanism. However, contrary to this model, and in agreement with more recent mechanistic studies, our results

  羰基二钴介导的炔烃/丙二烯/CO 共环化得到 4-亚烷基环戊烯酮作为主要的 [2+2+1] 环加合物。区域选择性和立体选择性主要取决于炔烃和丙二烯部分的取代模式，这可以使用马格努斯机制进行合理化。然而，与该模型相反，并且与最近的机理研究一致，我们的结果提供的证据表明，在初级炔-二钴络合物的一个钴原子上，丙二烯烃的初始伪赤道和伪轴配位模式都是涉及。给出了支持这两种协调模式的 DFT 计算。
• Pauson-Khand reaction with allenic compounds I: Synthesis of 4-alkylidene-2-cyclopentenones
  作者：Mohammed Ahmar、Frédéric Antras、Bernard Cazes

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00735-u

  日期：1995.6

  The intermolecular cobalt-mediated cocyclisation of alkynes and allenes is efficiently promoted by N-methylmorpholine oxide at room temperature and leads to 4-alkylidene-2-cyclopentenones.

  N-甲基吗啉氧化物在室温下有效地促进了炔烃和丙二烯的分子间钴介导的共环化反应，并导致生成4-亚烷基-2-环戊烯酮。
• Selective mono- and di-allylation and allenylation of chlorosilanes using indium
  作者：Zhifang Li、Chenjun Yang、Hongfang Zheng、Huayu Qiu、Guoqiao Lai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.028

  日期：2008.12

  Allyl and allenyl groups have been introduced into silicon systems by the allylation and allenylation of chlorosilanes using allyl bromide or propargyl bromide with indium. The allylation of chlorosilanes afforded a variety of aryl, aralkyl, and alkenyl substituted allylsilanes. By applying this method, the reactions of 1-bromo-3-methylbut-2-ene, 3-bromo-2-methylprop-1-ene and 3-bromobut-1-ene with

  通过使用烯丙基溴或炔丙基溴与铟的氯硅烷的烯丙基化和烯丙基化，已将烯丙基和烯丙基引入硅系统。氯硅烷的烯丙基化提供了各种芳基，芳烷基和烯基取代的烯丙基硅烷。通过应用该方法，1-溴-3-甲基丁-2-烯，3-溴-2-甲基丙-1-烯和3-溴丁-1-烯与氯硅烷的反应也可以顺利进行，从而产生区域选择性的烯丙基重排产物丰产。在铟的介导下，二氯硅烷（R 2 SiCl 2）和三氯硅烷（RSiCl 3）可以根据烯丙基溴和铟的用量提供单烯丙基化硅烷或二烯丙基化硅烷。