cis-3,5-Dimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-3,5-Dimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexene
• 英文别名: [(3S,5R)-3,5-dimethylcyclohexen-1-yl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: IGTSFNAKFZIFEL-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,5-Dimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexene 在 lithium amide 、 氨 、 sodium 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (3R*,5S*,6R*)-methyl 3,5-dimethyl-6-(methanesulfonyloxy)undecanoate
  参考文献：
  名称：

  两种白蚁动物白蚁的syn-4,6-二甲基十二指肠，雄性信息素和尾随信息素的合成。

  摘要：

  最近，我们报道了syn -4,6-二甲基十二指肠是男性性信息素，以及新白蚁兽和新白蚁动物的尾随信息素。在本文中，我们描述了使用合成途径合成的4,6-二甲基十二烷的四种立体异构体的混合物，其中关键步骤是4-甲基-5-氧代戊酸甲酯与1-甲基庚基-三苯基phosph之间的维蒂希反应碘化物和（3）-二甲基-2-环己烯-1-酮起始的（±）-syn -4,6-二甲基十二碳烯醛。将这些合成样品与天然信息素进行直接GC-MS比较，可以对其进行明确鉴定。

  DOI：

  10.1080/14786419.2010.535152
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 10% palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 cis-3,5-Dimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  两种白蚁动物白蚁的syn-4,6-二甲基十二指肠，雄性信息素和尾随信息素的合成。

  摘要：

  最近，我们报道了syn -4,6-二甲基十二指肠是男性性信息素，以及新白蚁兽和新白蚁动物的尾随信息素。在本文中，我们描述了使用合成途径合成的4,6-二甲基十二烷的四种立体异构体的混合物，其中关键步骤是4-甲基-5-氧代戊酸甲酯与1-甲基庚基-三苯基phosph之间的维蒂希反应碘化物和（3）-二甲基-2-环己烯-1-酮起始的（±）-syn -4,6-二甲基十二碳烯醛。将这些合成样品与天然信息素进行直接GC-MS比较，可以对其进行明确鉴定。

  DOI：

  10.1080/14786419.2010.535152

文献信息

• Organocopper-iodosilane combinations in conjugate additions
  作者：Mikael Bergdahl、Eva-Lotte Lindstedt、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80081-x

  日期：1989.1

  This paper concerns new possibilities opened by the addition of (mono)organocopper compounds and iodotrimethylsilane (TMSI) to α,β-unsaturated ketones and esters giving the silyl enol ethers and ketene acetals, respectively. We demonstrate the homogeneous addition of methylcopper-tributyl-phosphine-iodotrimethylsilane to methyl cinnamate, the use of organocopper-bromotrimethylsilane combinations, the

  本文涉及通过向（α，β-）不饱和酮和酯中分别添加（单）有机铜化合物和碘代三甲基硅烷（TMSI）而产生甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮缩醛所带来的新可能性。我们证明了甲基铜-三丁基膦-碘三甲基硅烷均相添加到肉桂酸甲酯，有机铜-溴三甲基硅烷组合的使用，Z-甲硅烷基烯醇醚在甲基和丁基铜/ TMSI /苯并丙酮共轭加成中的主要形成以及形成在有机铜化合物和TMSX的其他加成物中添加的甲硅烷基烯醇醚。添加至苯甲丙酮的Z-选择性对应于s-顺式氯化铜（I）与1-戊烯-3-一或3-丁烯-2-一之间的π复合物中的构象。立体选择性可以支持有机铜-碘三甲基硅烷复合物与底物的s-顺式构象异构体之间的π-络合物的反应路径。
• Enantioselective formation of cis-3,5-dimethylcyclohexanone lithium enolate and stereoselective aldol reaction with benzaldehyde
  作者：Marek Majewski、D. Mark Gleave

  DOI：10.1021/jo00039a018

  日期：1992.6

  Deprotonation of cis-3,5-dimethylcyclohexanone (6) with chiral lithium amide bases 10-12 has been investigated. The resulting lithium enolates 7a,b react with benzaldehyde, acetic anhydride, or trimethylsilyl chloride to yield, respectively, the aldols 8 and 9, the acetates 13a,b, and the enol ethers 14a,b as nonracemic mixtures in high yields and up to 79% ee. Effects of solvents and additives on the selectivity of these reactions have been studied. A model based on the hypothesis that the deprotonation of 6 with lithium amides proceeds via a pericyclic transition state involving a dimer of the base is proposed.
• Kim, Hee-doo; Shirai, Ryuichi; Kawasaki, Hisashi, Heterocycles, 1990, vol. 30, # 1, p. 307 - 310
  作者：Kim, Hee-doo、Shirai, Ryuichi、Kawasaki, Hisashi、Nakajima, Makoto、Koga, Kenji

  DOI：——

  日期：——
• Iodotrimethylsilane-promoted additions of monoorganocopper compounds to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones, esters, and lactones
  作者：Mikael Bergdahl、Magnus Eriksson、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/jo00077a055

  日期：1993.12

  Conjugate additions with the efficient monoorganocopper-iodotrimethylsilane combination, exemplified plified mainly with methylcopper, butylcopper, and tert-butylcopper, proceed cleanly, smoothly, and rapidly to a variety of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds; cyclic and acyclic enones, beta-alkoxy enones, enoates and lactones in ether, THF, and dichloromethane, often at -78-degrees-C. The RCu-(LiI)-TMSI reagent gives a good economy of group transfer with good to excellent yields of conjugate adducts. Lithium iodide, present from preparation of the organocopper compounds, increases the rate of the reactions and is a favorable component. Additions are faster, but somewhat less selective, in THF than in ether. Careful workup after addition of triethylamine or pyridine at low temperature permits isolation of TMS enol ethers and TMS ketene acetals. Acyclic enones preferentially give the Z-silyl enol ethers. The RCu(LiI)-TMSI system is a most useful alternative to the conventional lithium diorganocuprates in conjugate additions.
• Synthesis of<i>syn</i>-4,6-dimethyldodecanal, the male sex pheromone and trail-following pheromone of two species of the termite<i>Zootermopsis</i>
  作者：J. Ghostin、C. Bordereau、J.C. Braekman

  DOI：10.1080/14786419.2010.535152

  日期：2011.3

  angusticollis. In this article, we describe the syntheses of the mixture of the four stereoisomers of 4,6-dimethyldodecanal using a synthetic pathway where the key step is a Wittig reaction between methyl 4-methyl-5-oxo-pentanoate and 1-methylheptyl-triphenylphosphonium iodide, and of (±)-syn-4,6-dimethyldodecanal starting from 3,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one. Direct GC–MS comparison of these synthetic

  最近，我们报道了syn -4,6-二甲基十二指肠是男性性信息素，以及新白蚁兽和新白蚁动物的尾随信息素。在本文中，我们描述了使用合成途径合成的4,6-二甲基十二烷的四种立体异构体的混合物，其中关键步骤是4-甲基-5-氧代戊酸甲酯与1-甲基庚基-三苯基phosph之间的维蒂希反应碘化物和（3）-二甲基-2-环己烯-1-酮起始的（±）-syn -4,6-二甲基十二碳烯醛。将这些合成样品与天然信息素进行直接GC-MS比较，可以对其进行明确鉴定。