1-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 56514-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 56514-19-3
• 化学式: C₁₃H₂₇NO
• 分子量: 213.363
• InChiKey: BXXDYQKYYHNOCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-碘丁烷 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 rhodium(III) chloride 、 一氧化碳 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 sodium carbonate 、 sodium bromide 、 苯酚 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 120.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  低CO压力下铑催化的卤代烷与苯酚的羰基化偶联

  摘要：

  已经开发了在CO的低压下铑催化烷基卤的羰基化转化。这种强大的催化剂体系允许使用酚类作为羰基偶合伴侣，同时具有较高的官能团耐受性和良好的化学选择性。甚至具有大的位阻基团或多个反应位点的底物也可以以良好或优异的产率选择性地转化为所需产物。进行了克级实验，并交付了几乎定量的产品。还进行了对照实验，并提出了可能的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00933

文献信息

• Stereospecific Iron-Catalyzed Carbon(sp²)–Carbon(sp³) Cross-Coupling with Alkyllithium and Alkenyl Iodides
  作者：Xiao-Lin Lu、Mark Shannon、Xiao-Shui Peng、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00394

  日期：2019.4.19

  An efficient synthetic protocol involving iron-catalyzed cross-coupling reactions between organolithium compounds and alkenyl iodides as key coupling partners was achieved. More than 30 examples were obtained with moderate to good yields and high stereospecificity. Gram-scale and synthetic applications of this procedure are recorded herein to demonstrate its feasibility and potential utilization.

  实现了一种有效的合成方案，该方案涉及铁催化的有机锂化合物与烯基碘化物作为关键偶联伙伴之间的交叉偶联反应。获得了三十多个具有中等至良好产率和高立体定向性的实例。本文记录了该程序的克级和合成应用程序，以证明其可行性和潜在用途。
• Rhodium-catalyzed carbonylative coupling of alkyl halides with thiols: a radical process faster than easier nucleophilic substitution
  作者：Han-Jun Ai、Jabor Rabeah、Angelika Brückner、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d0cc07578g

  日期：——

  How to make a carbonylative coupling faster than the easier nucleophilic substitution? In this communication, a rhodium-catalyzed radical-based carbonylative coupling of alkyl halides with thiolphenols has been realized. Thioesters were isolated in good yields in general.

  如何使羰基偶合比容易的亲核取代更快？在这种交流中，已经实现了烷基卤与硫醇酚的铑催化的基于自由基的羰基偶联。通常，以高收率分离出硫代酸酯。
• Spin-Trapping Evidence for the Formation of Alkyl, Alkoxyl, and Alkylperoxyl Radicals in the Reactions of Dialkylzincs with Oxygen
  作者：Julien Maury、Laurence Feray、Samantha Bazin、Jean-Louis Clément、Sylvain R. A. Marque、Didier Siri、Michèle P. Bertrand

  DOI：10.1002/chem.201002616

  日期：2011.2.1

  and nBu2Zn) with oxygen have been investigated by EPR spectroscopy using spin‐trapping techniques. The use of 5‐diethoxyphosphoryl‐5‐methyl‐1‐pyrrroline N‐oxide (DEPMPO) as a spin‐trap has allowed the involvement of alkyl, alkylperoxyl, and alkoxyl radicals in this process to be probed for the first time. The relative ratio of the corresponding spin‐adducts depends strongly on the nature of the R group

  通过使用自旋捕集技术的EPR光谱研究了二烷基锌（Me 2 Zn，Et 2 Zn和n Bu 2 Zn）与氧气的反应。使用5-二乙氧基磷酰基-5-甲基-1-吡咯啉N-氧化物（DEPMPO）作为自旋捕集阱，首次探究了该过程中烷基，烷基过氧基和烷氧基的参与。相应的自旋加合物的相对比例在很大程度上取决于控制CZn键解离焓的R基团的性质，以及实验条件（与R 2 Zn相比，自旋阱数量过多，反之亦然）。结果表明，Et 2Zn和n Bu 2 Zn在较小程度上是氧中心物种的陷阱，比Me 2 Zn好得多。当相对于自旋捕集器过量使用二烷基锌时，对于Et 2 Zn和n Bu 2 Zn ，DEPMPO的以氧为中心的自由基加合物的浓度比对Me 2 Zn低得多。详细的反应机理进行了讨论和C 锌，O- 的Zn和O 在UB3LYP / 6-311 ++ G（3DF，3PD）分别计算所提出的反应中间体O键离解焓// UB3LYP
• Copper-Catalyzed Synthesis of Alkyl-Substituted Pyrrolo[1,2-a]quinoxalines from 2-(1H-Pyrrol-1-yl)anilines and Alkylboronic Acids
  作者：Rulong Yan、Xin Guan

  DOI：10.1055/s-0037-1610743

  日期：2020.3

  A radical pathway for the construction of pyrrolo[1,2-a]quinoxalines by using 2-(1H-pyrrol-1-yl)anilines and alkylboronic acids has been developed. Features of this process include Cu catalysis, readily accessible starting materials, and simple operations. Alkylboronic acids are used for the construction of pyrrolo[1,2-a]quinoxaline derivatives, and the desired products are obtained in moderate yields

  已经开发了使用 2-(1H-pyrrol-1-yl) 苯胺和烷基硼酸构建吡咯并 [1,2-a] 喹喔啉的自由基途径。该工艺的特点包括铜催化、易获得的起始材料和简单的操作。烷基硼酸用于构建吡咯并[1,2-a]喹喔啉衍生物，以中等收率获得所需产物。
• Bimetallic Oxidative Addition Involving Radical Intermediates in Nickel-Catalyzed Alkyl–Alkyl Kumada Coupling Reactions
  作者：Jan Breitenfeld、Jesus Ruiz、Matthew D. Wodrich、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja4051923

  日期：2013.8.14

  nickel-based catalysts have been reported for cross-coupling reactions of nonactivated alkyl halides. The mechanistic understanding of these reactions is still primitive. Here we report a mechanistic study of alkyl-alkyl Kumada coupling catalyzed by a preformed nickel(II) pincer complex ([(N2N)Ni-Cl]). The coupling proceeds through a radical process, involving two nickel centers for the oxidative addition of alkyl

  许多镍基催化剂已被报道用于非活化烷基卤化物的交叉偶联反应。对这些反应的机理理解仍然很原始。在这里，我们报告了由预先形成的镍 (II) 钳形配合物 ([(N2N)Ni-Cl]) 催化的烷基-烷基 Kumada 偶联的机理研究。偶联通过自由基过程进行，涉及两个用于烷基卤氧化加成的镍中心。催化作用在格氏试剂中为二级，在催化剂中为一级，在卤代烷中为零级。一种瞬态物质，[(N2N)Ni-烷基(2)](烷基(2)-MgCl)，被确定为负责卤代烷活化的关键中间体，其形成是转换的决定步骤催化。