α,α,α',α'-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)-1,4-benzenedimethanol | 193153-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: α,α,α',α'-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)-1,4-benzenedimethanol
• 英文别名: [4-[Bis(2,6-dimethoxyphenyl)-hydroxymethyl]phenyl]-bis(2,6-dimethoxyphenyl)methanol
• CAS: 193153-73-0
• 化学式: C₄₀H₄₂O₁₀
• 分子量: 682.767
• InChiKey: GUCCWLYFZNEKIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α,α',α'-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)-1,4-benzenedimethanol 在 高氯酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2',6'-dimethoxy-4-biphenylyl)bis(2,6-dimethoxyphenyl)carbenium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Formation of 3-Methylene-1,4-cyclohexadienes fromα,α,α′,α′-Tetraaryl-1,4-benzenedimethanols by the Intramolecular Migration of an Aryl Group

  摘要：

  通过二乙基对苯二甲酸酯与2,6-二甲氧基苯基锂反应，得到了三取代化合物p-HOCΦ₂C₆H₄C(O)Φ (1)或四取代的1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CΦ₂OH (2a)。化合物1进一步与芳基锂ArLi反应，生成1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CArΦOH（Ar = 4-MeC₆H₄₂b, 4-MeOC₆H₄₂c）。当2a在二甲基亚砜中与酸反应时，得到了3-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-3-(2,6-二甲氧基苯基)-6-[双(2,6-二甲氧基苯基)亚甲基]-1,4-环己二烯(4a)，在多种条件下以定量产率获得。该反应被认为涉及初始形成碳正离子[p-Φ₂C⁺–C₆H₄CΦ₂OH] (3a)，该正电荷部分需与p-苯基环的另一端共享，其中一个相邻的Φ基团迁移。丙酮中的反应根据反应条件产生4a或深紫色结晶的(2′,6′-二甲氧基-4-联苯基)双(2,6-二甲氧基苯基)碳正离子高氯酸盐[(4-ΦC₆H₄)CΦ₂]ClO₄。在甲醇、乙醇或热2-丙醇中的反应产生了还原化合物(4-ΦC₆H₄)Φ₂CH。1,4-苯二醇2b和2c也分别与高氯酸在二甲基亚砜中反应，形成3-亚甲基-1,4-环己二烯衍生物(Ar = 4-MeC₆H₄₄b, 4-MeOC₆H₄₄c)。1H NMR光谱提供了证据，显示了中间碳正离子3a—c的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1413
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲酸二乙酯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 150.0h， 生成 α,α,α',α'-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)-1,4-benzenedimethanol
  参考文献：
  名称：

  Formation of 3-Methylene-1,4-cyclohexadienes fromα,α,α′,α′-Tetraaryl-1,4-benzenedimethanols by the Intramolecular Migration of an Aryl Group

  摘要：

  通过二乙基对苯二甲酸酯与2,6-二甲氧基苯基锂反应，得到了三取代化合物p-HOCΦ₂C₆H₄C(O)Φ (1)或四取代的1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CΦ₂OH (2a)。化合物1进一步与芳基锂ArLi反应，生成1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CArΦOH（Ar = 4-MeC₆H₄₂b, 4-MeOC₆H₄₂c）。当2a在二甲基亚砜中与酸反应时，得到了3-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-3-(2,6-二甲氧基苯基)-6-[双(2,6-二甲氧基苯基)亚甲基]-1,4-环己二烯(4a)，在多种条件下以定量产率获得。该反应被认为涉及初始形成碳正离子[p-Φ₂C⁺–C₆H₄CΦ₂OH] (3a)，该正电荷部分需与p-苯基环的另一端共享，其中一个相邻的Φ基团迁移。丙酮中的反应根据反应条件产生4a或深紫色结晶的(2′,6′-二甲氧基-4-联苯基)双(2,6-二甲氧基苯基)碳正离子高氯酸盐[(4-ΦC₆H₄)CΦ₂]ClO₄。在甲醇、乙醇或热2-丙醇中的反应产生了还原化合物(4-ΦC₆H₄)Φ₂CH。1,4-苯二醇2b和2c也分别与高氯酸在二甲基亚砜中反应，形成3-亚甲基-1,4-环己二烯衍生物(Ar = 4-MeC₆H₄₄b, 4-MeOC₆H₄₄c)。1H NMR光谱提供了证据，显示了中间碳正离子3a—c的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1413

文献信息

• Formation of 3-Methylene-1,4-cyclohexadienes from<i>α</i>,<i>α</i>,<i>α</i>′,<i>α</i>′-Tetraaryl-1,4-benzenedimethanols by the Intramolecular Migration of an Aryl Group
  作者：Masanori Wada、Wen-hao Wei、Katsuhiko Kirishima、Satoko Natsume、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.70.1413

  日期：1997.6

  By reactions of diethyl p-phthalate with 2,6-dimethoxyphenyllithium, ΦLi, a tri-substituted compound, p-HOCΦ2C6H4C(O)Φ (1), or tetra-substituted 1,4-benzenedimethanol, p-HOCΦ2C6H4CΦ2OH (2a), were obtained. Compound 1 further reacted with aryllithium, ArLi, to give the 1,4-benzenedimethanols, p-HOCΦ2C6H4CArΦOH (Ar = 4-MeC6H42b, 4-MeOC6H42c). When 2a was treated with acid in dimethyl sulfoxide, 3-(2,6-dimethoxybenzoyl)-3-(2,6-dimethoxyphenyl)-6-[bis(2,6-dimethoxyphenyl)methylene]-1,4-cyclohexadiene, (4a) was obtained in quantitative yield under a variety of conditions. The reaction is understood to involve an initial formation of carbenium ion, [p-Φ2C+–C6H4CΦ2OH] (3a), of which the positive charge must be partly shared with the other end of the p-phenylene ring, where one of the neighboring Φ-groups migrates. Reactions in acetone resulted to give 4a or dark-violet crystals of (2′,6′-dimethoxy-4-biphenylyl)bis(2,6-dimethoxyphenyl)carbenium perchlorate, [(4-ΦC6H4)CΦ2]ClO4, depending on the reaction conditions. Reactions in methanol, ethanol, or in hot 2-propanol resulted to give the reduced compound, (4-ΦC6H4)Φ2CH. The 1,4-benzenedimethanols, 2b and 2c, also reacted with perchloric acid in dimethyl sulfoxide to form the 3-methylene-1,4-cyclohexadiene derivatives, (Ar = 4-MeC6H44b, 4-MeOC6H44c), respectively. Evidence is given by the 1H NMR spectrum, which shows the formation of intermediate carbenium ions 3a—c.

  通过二乙基对苯二甲酸酯与2,6-二甲氧基苯基锂反应，得到了三取代化合物p-HOCΦ₂C₆H₄C(O)Φ (1)或四取代的1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CΦ₂OH (2a)。化合物1进一步与芳基锂ArLi反应，生成1,4-苯二醇p-HOCΦ₂C₆H₄CArΦOH（Ar = 4-MeC₆H₄₂b, 4-MeOC₆H₄₂c）。当2a在二甲基亚砜中与酸反应时，得到了3-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-3-(2,6-二甲氧基苯基)-6-[双(2,6-二甲氧基苯基)亚甲基]-1,4-环己二烯(4a)，在多种条件下以定量产率获得。该反应被认为涉及初始形成碳正离子[p-Φ₂C⁺–C₆H₄CΦ₂OH] (3a)，该正电荷部分需与p-苯基环的另一端共享，其中一个相邻的Φ基团迁移。丙酮中的反应根据反应条件产生4a或深紫色结晶的(2′,6′-二甲氧基-4-联苯基)双(2,6-二甲氧基苯基)碳正离子高氯酸盐[(4-ΦC₆H₄)CΦ₂]ClO₄。在甲醇、乙醇或热2-丙醇中的反应产生了还原化合物(4-ΦC₆H₄)Φ₂CH。1,4-苯二醇2b和2c也分别与高氯酸在二甲基亚砜中反应，形成3-亚甲基-1,4-环己二烯衍生物(Ar = 4-MeC₆H₄₄b, 4-MeOC₆H₄₄c)。1H NMR光谱提供了证据，显示了中间碳正离子3a—c的形成。