6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol | 906724-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylhex-1-en-3-ol
• CAS: 906724-01-4
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: RHMYFPXXDRFLGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 丙酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyl-1-phenyloct-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(pent-4-en-1-yloxy)diphenylsilane 在 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053

文献信息

• Zwitterionic Aza-Claisen Rearrangements Controlled by Pyrrolidine Auxiliaries - Useful Key Steps in Convergent Enantioselective Syntheses
  作者：Nora M. Friedemann、Alice Härter、Sebastian Brandes、Steffen Groß、Dorothea Gerlach、Winfried Münch、Dieter Schollmeyer、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/ejoc.201200073

  日期：2012.4

  substituents served as efficient auxiliaries in diastereoselective zwitterionic ketene aza-Claisen rearrangements. Palladium-catalysed N-allylation starting from optically active proline and prolinol derivatives, as well as from (2S,5S)-2,5-dimethoxymethylpyrrolidine, gave various allylamines bearing trisubstituted olefin moieties. Treatment with complex carboxylic acid fluorides in the presence of trimethylaluminium

  手性吡咯烷取代基在非对映选择性两性离子烯酮氮杂-克莱森重排中充当有效助剂。从光学活性脯氨酸和脯氨醇衍生物以及 (2S,5S)-2,5-二甲氧基甲基吡咯烷开始，钯催化的 N-烯丙基化得到各种带有三取代烯烃部分的烯丙胺。在三甲基铝诱导活化乙烯酮加成到氮和随后的 [3,3] σ 重排的情况下，用复合羧酸氟化物处理，得到具有优异简单非对映选择性和高达 11:1 辅助诱导非对映体比率的 γ,δ-不饱和酰胺. 吡咯烷酰胺的裂解是通过碘内酯化实现的，可选择回收辅助吡咯烷。通过合适的酰胺和内酯的 X 射线和 NOEDS 分析确定重排和碘环化的立体化学结果。总的来说，两种对映异构体都可以选择性地获得。以这种方式形成的确定构型的旋光酰胺和内酯应可用作会聚甾体天然和药学上重要的产物合成中的关键中间体。
• Rate enhancement of biomimetic polyene cyclizations by a cation-stabilizing auxiliary
  作者：William S. Johnson、Stephen D. Lindell、John Steele

  DOI：10.1021/ja00253a048

  日期：1987.9