di(methyl)tert-butyl(ethoxy)silane | 17348-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: di(methyl)tert-butyl(ethoxy)silane
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)ethoxydimethyl-；tert-butyl-ethoxy-dimethylsilane
• CAS: 17348-65-1
• 化学式: C₈H₂₀OSi
• 分子量: 160.332
• InChiKey: BXYXWBBROYOLIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.790±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  827;827

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(methyl)tert-butyl(ethoxy)silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,4R,5S,6R)-6-[(E)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-5-((Z)-7-hydroxy-hept-2-enyl)-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-氮杂双环[2.2.1]血栓素的庚-2-酮抑制剂的合成2合成

  摘要：

  PGH 2类似物5- （2（Z），6- （1E）-3-重氮-5-（7-羟基-2-庚烯基）-6-（3-羟基-1-辛烯基）双环[ [2.2.1]庚烷-2-酮2被描述。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80062-9
• 作为产物：
  描述：

  potassium ethoxide 、 叔丁基二甲基氯硅烷 以 氘代苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 di(methyl)tert-butyl(ethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  在不对称双核钛络合物上固定二氮

  摘要：

  报道了一种由三酚胺 (TPA) 配体支持的新型二钛二氮配合物。通过单晶 X 射线衍射和拉曼和核磁共振光谱分析揭示了两个钛中心的不同配位几何结构。因此，TPA 和氮配体的配位导致三角双锥几何结构，而八面体钛中心是在乙醚溶剂分子中 C-O 键断裂产生的乙醇盐的额外配位后获得的。在过量的 PCy 3 HI 和 KC 8存在下，钛络合物成功生成氨产率为 154%（每个钛原子）。具有较大 TPA 的钛络合物不会形成二氮络合物，并且无法获得单核钛二氮络合物，大概是因为早期过渡金属形成双核二氮络合物的高趋势。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01050

文献信息

• Replacing Conventional Carbon Nucleophiles with Electrophiles: Nickel-Catalyzed Reductive Alkylation of Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Daniel A. Everson、Brittany A. Jones、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/ja301769r

  日期：2012.4.11

  general method is presented for the synthesis of alkylated arenes by the chemoselective combination of two electrophilic carbons. Under the optimized conditions, a variety of aryl and vinyl bromides are reductively coupled with alkyl bromides in high yields. Under similar conditions, activated aryl chlorides can also be coupled with bromoalkanes. The protocols are highly functional-group tolerant (−OH,

  提出了通过两个亲电碳的化学选择性组合合成烷基化芳烃的一般方法。在优化的条件下，各种芳基和乙烯基溴化物以高产率与烷基溴化物还原偶联。在类似条件下，活化的芳基氯也可以与溴代烷烃偶联。该协议具有高度的官能团耐受性（-OH、-NHTs、-OAc、-OTs、-OTf、-COMe、-NHBoc、-NHCbz、-CN、-SO2Me），并且反应在台式上组装，无需排除空气或湿气的特殊预防措施。该反应显示出与传统交叉偶联反应不同的化学选择性，例如铃木-宫浦反应、斯蒂尔反应和日山-丹麦反应。带有亲电和亲核碳的底物导致亲电碳 (R-X) 处的选择性偶联，并且在亲核碳 (R-[M]) 处不发生有机硼 (-Bpin)、有机锡 (-SnMe3) 和有机硅的反应(-SiMe2OH) 含有机卤化物 (X–R–[M])。Hammett 研究表明，σ 和 σ(-) 参数与取代芳基溴化物与溴代烷烃的相对反应速率呈线性相关。这些相关性
• Substituent Effects on the Reactivity of the Silicon−Carbon Double Bond. Resonance, Inductive, and Steric Effects of Substituents at Silicon on the Reactivity of Simple 1-Methylsilenes
  作者：William J. Leigh、Rabah Boukherroub、Corinna Kerst

  DOI：10.1021/ja981435d

  日期：1998.9.1

  -diazomethanes leads to the formation of reactive silenes which can be detected directly in solution, allowing detailed studies of the kinetics and mechanisms of their reactions with nucleophiles. Over 30 transient silenes have now been studied by these methods, providing the opportunity to systematically assess the effects of substituents at silicon and carbon on the reactivity of the Si=C bond.

  各种有机硅化合物（例如芳基、乙烯基和炔基乙硅烷、硅杂环丁烷和硅杂环丁烯以及 α-甲硅烷基烯酮和 -重氮甲烷）的激光闪光光解导致形成可直接在溶液中检测到的反应性硅烯，从而可以对动力学进行详细研究以及它们与亲核试剂的反应机制。现在已经通过这些方法研究了 30 多种瞬态硅烯，提供了系统评估硅和碳上的取代基对 Si=C 键反应性的影响的机会。
• New Strategic Reactions for Organic Synthesis:  Catalytic Asymmetric C−H Activation α to Oxygen as a Surrogate to the Aldol Reaction
  作者：Huw M. L. Davies、Rohan E. J. Beckwith、Evan G. Antoulinakis、Qihui Jin

  DOI：10.1021/jo034533c

  日期：2003.8.1

  The C-H activation of silyl ethers by means of rhodium carbenoid-induced C-H insertion represents a very direct method for the stereoselective synthesis of silyl-protected beta-hydroxy esters. The reaction can proceed with very high regio-, diastereo-, and enantioselectivity and represents a surrogate to the aldol reaction. The reaction is catalyzed by the rhodium prolinate complex Rh(2)(S-DOSP)(4)

  借助于铑类胡萝卜素诱导的CH插入而实现的甲硅烷基醚的CH活化代表了一种立体选择性合成甲硅烷基保护的β-羟基酯的非常直接的方法。该反应可以以非常高的区域，非对映和对映选择性进行，并且代表了醛醇缩合反应的替代物。反应由脯氨酸铑络合物Rh（2）（S-DOSP）（4）催化。高化学选择性的关键要求是使用供体/受体取代的类胡萝卜素，例如衍生自芳基重氮乙酸甲酯的那些。可以使用多种甲硅烷基醚，例如烯丙基甲硅烷基醚，四烷氧基硅烷，甚至简单的三甲基甲硅烷基烷基醚。通常，CH活化优先发生在亚甲基位置，因为反应性受空间和电子效应之间的微妙平衡控制。
• Single-Step Dual Functionalization: One-Pot Bromination-Cross-Dehydrogenative Esterification of Hydroxy Benzaldehydes with CCl3Br – A Comparison with Selectfluor
  作者：Ranadeep Talukdar

  DOI：10.1055/s-0037-1610717

  日期：2019.9

  Bromination of phenolic compounds without directly using molecular bromine possesses much importance. In this article an IrIII/CCl3Br-assisted single-step double functionalization of hydroxy benzaldehydes is reported. It involves simultaneous esterification of the aldehyde group and bromination of the aryl ring of phenolic aldehydes in one-pot. The reaction proceeds under mild conditions in the presence

  不直接使用分子溴对酚类化合物进行溴化具有重要意义。本文报道了 IrIII/CCl3Br 辅助的羟基苯甲醛单步双官能化。它涉及在一锅中同时进行醛基酯化和酚醛芳环的溴化。在 445 nm 蓝光 LED 光的存在下，反应在温和条件下进行，以中等至良好的产率获得高度官能化的溴羟基苯甲酸酯。相比之下，Selectfluor 作为氧化剂只产生非溴酚酸酯。
• Investigation of thermally induced .alpha.-deoxysilylation of organosilylated hydroxylamine derivatives as a general method for nitrene production
  作者：Young Hwan Chang、Fang-Ting Chiu、Gerald Zon

  DOI：10.1021/jo00315a024

  日期：1981.1