(E)-2-(2-ethoxyvinyl)benzofuran | 457865-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (E)-2-(2-ethoxyvinyl)benzofuran
• 英文别名: (E)-3-(2-ethoxyvinyl)benzofuran；3-[(E)-2-ethoxyethenyl]-1-benzofuran
• CAS: 457865-53-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: IQIJYQSRBMTYPV-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-ethoxyvinyl)benzofuran 在 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、1600.0 MPa 条件下， 反应 75.0h， 生成 3-(3-acetyl-2-ethoxy-1,2,3,4-tetrahydrodibenzofuran-1-yl)-1-phenylpyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过热促进和高压促进的 [4+2] 2-、3- 或 4-乙烯基取代双核杂环的环加成获得三环和四环结构

  摘要：

  已在 [4+2] 环加成反应中测试了一组 3-(2-烷氧基乙烯基)苯并呋喃、-呋喃吡啶和-吲哚 5–8。结果表明它们都表现得像良好的二烯，即使只有适度活化的亲二烯体，如丙烯酸酯或 MVK。在加合物中观察到的内/外选择性取决于活化条件：通常，热条件倾向于有利于外型异构体，而高压优先提供内型异构体。只有这些二烯的 (E) 异构体被证明具有反应性，(Z) 异构体通常在未改变的情况下回收。[4.4.0] 双核杂环如异色烯化合物 13 和异喹啉酮 14-16 在这里测试证明是显着较低的反应性。最后，所得三环加合物 19 与 NPM 进行烯反应。发生仅涉及这些加合物的内异构体的加成，立体选择性地提供琥珀酰亚胺衍生物 29，尽管产率低。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500416
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-iodophenoxy)-but-2-ynal diethyl acetal 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以62%的产率得到(E)-2-(2-ethoxyvinyl)benzofuran
  参考文献：
  名称：

  New Carbanionic Access to 3-Vinylindoles and 3-Vinylbenzofurans

  摘要：

  [GRAPHICS]A simple route to 3-vinylbenzofurans, 3-vinyifuropyridines, and 3-vinylindoles from readily accessible acetylenic precursors is described. A standard halogen-lithium exchange triggers an irreversible! addition on the triple bond, according to a 5-exo-dig heterocyclization process, followed by a lithium ethoxide elimination. A final isomerization of the exocyclic allene provides a 1,3-dienic system that can react with acrylates, in thermal or hyperbaric conditions, to provide the expected [4+2] cycloadducts.

  DOI：

  10.1021/ol026351v

文献信息

• Synthetic Applications of the Nickel-Catalyzed Cyclization of Alkynes Combined with Addition Reactions in a Domino Process
  作者：Muriel Durandetti、Lucie Hardou、Rudy Lhermet、Mathieu Rouen、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/chem.201100967

  日期：2011.11.4

  Carbonickelations of alkynes and functionalization of the resulting vinylnickel moiety have been performed efficiently in a nickel‐catalyzed domino cyclization–condensation process. This reaction, which does not require the preparation of any other organometallic reagent, proceeds only by exo‐dig cyclization. This convenient and mild method constitutes a one‐pot synthesis of substituted dihydrobenzofurans

  炔烃的羰基化和所得乙烯基镍部分的官能化已在镍催化的多米诺环化-缩合过程中有效地进行。该反应不需要制备任何其他有机金属试剂，仅通过exo- dig环化即可进行。这种方便，温和的方法构成了取代的二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃，异苯并二氢吡喃，吲哚或茚满的单锅合成。这些有价值的产物通常以高收率和高立体选择性获得。它们被证明是有用的合成子，可用于快速进入功能化的多环骨架。
• Heterocyclization by catalytic carbonickelation of alkynes: a domino sequence involving vinylnickels
  作者：Muriel Durandetti、Lucie Hardou、Marie Clément、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1039/b902095k

  日期：——

  Reaction of Ni(0) in the presence of iodoarylethers 1 leads, after syn intramolecular carbonickelation of the triple bond, to nucleophilic vinylnickels which can be trapped, in a tandem process, by various electrophiles introduced at the onset of the reaction.

  在碘芳醚1存在下，Ni(0)的反应经过三键的对称分子内碳镍化，导致亲核乙烯镍的生成，这些亲核乙烯镍可以在反应开始时通过引入各种电亲体进行捕获，形成串联反应。
• A Case ofanti Carbolithiation of Alkynes Resulting from Intramolecular Lithium Coordination
  作者：Catherine Fressigné、Anne-Lise Girard、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/chem.200701834

  日期：2008.6.9

  observed. The fact that the E configuration of this adduct was exclusively produced suggests that the reaction proceeds by following an unprecedented anti addition on the alkyne. According to DFT calculations, this unexpected outcome is related to the intramolecular coordination of the lithium by one oxygen atom of the terminal acetal appendage: the O-Li interaction, which persists all along the ring-closure

  已通过实验和理论研究了锂化炔丙基醚2分子内碳锂化的机理。结果表明，当量正丁基锂对1的作用足以触发卤素-锂交换和随后的杂环化步骤。有趣的是，该反应在二氢苯并呋喃6的阶段停止。没有观察到自发消除乙基锂。仅生成该加合物的E构型的事实表明，通过在炔烃上进行空前的抗加成反应来进行反应。根据DFT计算，这种意外的结果与末端缩醛附件的一个氧原子对锂的分子内配位有关：O-Li相互作用在整个闭环过程中一直存在，驱动阳离子到最终烯烃的E位。计算还表明，在没有这种配位的情况下（如乙缩醛2的构象异构体B和C），应获得由芳基锂的经典同加成产生的Z烯烃。用烯丙基1d重复该实验。在这种情况下，一当量的正丁基锂就足以引发交换和环化，而且最终消除了乙醇锂。DFT结果表明，在芳基2b的中心碳原子上分子内加成原始的芳基锂产生了预期的苯并呋喃骨架3b，其在3-位带有锂化的侧链。如在低温下快速反应所预期的，两个环化都经历低位的过渡
• Is the Elimination of Lithium Alkoxide Easier from a Vinyllithium or from an Alkyllithium? A DFT Study of the Aromatization of 3-Vinylidene-2,3-dihydrobenzofurans to Benzofurans
  作者：Catherine Fressigné、Anne-Lise Girard、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/ejoc.200800828

  日期：2008.12.19

  A possible mechanism for the last step of a cascade transformation in which lithiated propargyl ether 2 is converted into 3-vinylbenzofuran 7 is described. Starting from the lithiated E olefin 3A, our DFT computations show that the final departure of lithium alkoxide is not easy unless an excess of nBuLi, the importance of which has been noted experimentally, prompts a second deprotonation. This theoretical

  描述了级联转化最后一步的可能机制，其中锂化炔丙基醚 2 转化为 3-乙烯基苯并呋喃 7。从锂化的 E 烯烃 3A 开始，我们的 DFT 计算表明，醇锂的最终脱离并不容易，除非 nBuLi 过量（其重要性已在实验中注意到）促使第二次去质子化。这一理论证据得到了涉及二氢苯并呋喃 10 的补充实验的进一步支持。 nBuLi 对后一种化合物的去质子化引发了自发的顺式消除，可能是通过单锂中间体 10Li 和 6，3A 的区域异构体。为这些不同的转化计算的激活势垒表明，当前体是乙烯基锂而不是烷基锂时，从 β-锂化缩醛中消除甲醇锂需要大约 10 倍的能量。还考虑了通过 sigmatropic 重排的路线。这触发了甲醇分子的消除，甲醇分子充当将质子从杂环转移到乙烯基位置的穿梭机。然而，考虑到一组反应坐标，除非 3 中环外双键的构象是 Z（异构体 3B），否则该机制会通过高激活障碍。（© Wiley-VCH
• New Carbanionic Access to 3-Vinylindoles and 3-Vinylbenzofurans
  作者：Frédéric Le Strat、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1021/ol026351v

  日期：2002.8.1

  [GRAPHICS]A simple route to 3-vinylbenzofurans, 3-vinyifuropyridines, and 3-vinylindoles from readily accessible acetylenic precursors is described. A standard halogen-lithium exchange triggers an irreversible! addition on the triple bond, according to a 5-exo-dig heterocyclization process, followed by a lithium ethoxide elimination. A final isomerization of the exocyclic allene provides a 1,3-dienic system that can react with acrylates, in thermal or hyperbaric conditions, to provide the expected [4+2] cycloadducts.