tert-butyl-[[(2R,3R,4S)-3-(methoxymethoxy)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane | 937163-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[[(2R,3R,4S)-3-(methoxymethoxy)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 937163-76-3
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: HQQHNCOHKXKHCP-FRRDWIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[[(2R,3R,4S)-3-(methoxymethoxy)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 5A molecular sieve 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 silver trifluoroacetate 、 四氯化锡 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  凯达霉素双 C-芳基糖苷的立体和区域选择性糖基化。

  摘要：

  在抗肿瘤蒽吡喃天然产物卡达霉素的全合成探索中，区域选择性地将氨基糖安戈洛胺和万古胺作为C-芳基糖苷引入羟基化蒽吡喃苷元上。具体而言，9,11-二羟基化蒽吡喃 A 与安戈洛胺合成子 B 和万古胺合成子 C 进行连续糖基化，以区域选择性和立体选择性地提供与卡达霉素 C-糖苷模式相对应的双-C-糖苷 D。

  DOI：

  10.1021/ol7014219
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-hex-5-yne-2,3-diol 2-benzoate ester 在 三乙烯二胺 、 六羰基钨 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 tert-butyl-[[(2R,3R,4S)-3-(methoxymethoxy)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  凯达霉素双 C-芳基糖苷的立体和区域选择性糖基化。

  摘要：

  在抗肿瘤蒽吡喃天然产物卡达霉素的全合成探索中，区域选择性地将氨基糖安戈洛胺和万古胺作为C-芳基糖苷引入羟基化蒽吡喃苷元上。具体而言，9,11-二羟基化蒽吡喃 A 与安戈洛胺合成子 B 和万古胺合成子 C 进行连续糖基化，以区域选择性和立体选择性地提供与卡达霉素 C-糖苷模式相对应的双-C-糖苷 D。

  DOI：

  10.1021/ol7014219

文献信息

• Fischer Carbene Catalysis of Alkynol Cycloisomerization:  Application to the Synthesis of the Altromycin B Disaccharide
  作者：BonSuk Koo、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol070435s

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] The tungsten-catalyzed cycloisomerization of alkynyl alcohols can be conducted without using photochemistry, using a stable tungsten Fischer carbene as the precatalyst for this transformation. A variety of alkynyl alcohols undergo cycloisomerization under these conditions to provide endocyclic enol ethers of five-, six-, and seven-membered ring sizes. The utility of this method is further

  [反应：见正文]使用稳定的费休钨卡宾烯作为该转化的预催化剂，可以在不使用光化学的情况下进行炔醇的钨催化的环异构化。在这些条件下，各种炔醇经历环异构化，以提供五元，六元和七元环大小的环内烯醇醚。该方法的实用性在阿霉素B的二糖亚结构的立体选择性合成中得到了进一步证明。
• Stereoselective Synthesis of S-Linked Hexasaccharide of Landomycin A via Umpolung S-Glycosylation
  作者：Kedar N. Baryal、Jianglong Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02223

  日期：2015.9.18

  Stereoselective synthesis of carbohydrate mimics resistant toward acid-mediated or enzymatic hydrolysis is chemically challenging and biologically interesting. In this Letter, the first stereoselective synthesis of a “non-hydrolyzable” S-linked hexasaccharide of antitumor antibiotic landomycin A is described. This synthesis was accomplished through the utilization of our recently developed umpolung

  对酸介导的或酶促水解具有抗性的碳水化合物模拟物的立体选择性合成在化学上具有挑战性并且在生物学上令人关注。在这封信中，描述了抗肿瘤抗生素土霉素A的“不可水解” S-联六糖的首次立体选择性合成。该合成是通过利用我们最近开发的基于umpolung反应性的S-糖基化-亚砜基化与不对称糖衍生的二硫化物的立体化学定义的糖基锂物质进行的。